Utente:Grasso Luigi/sanbox1/Aziridina e Palmetto Bay: differenze tra le pagine

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{{S|centri abitati della Florida}}

{{Composto chimico

{{Divisione amministrativa

| nome = Aziridina

|Nome = Palmetto Bay

| immagine1_nome = Aziridine.svg

|Nome ufficiale =

| immagine1_descrizione =

|Panorama =

| immagine1_dimensioni = 130px

| immagine2_nomeDidascalia =

|Bandiera =

| immagine2_descrizione =

|Stemma =

| immagine2_dimensioni =

|Stato = USA

| immagine3_nome = Aziridine-3D-balls.png

|Grado amministrativo = 3

| immagine3_descrizione = Struttura 3D a sfere dell'aziridina

|Tipo = ''[[Comuni degli Stati Uniti d'America|village]]''

| immagine3_dimensioni = 180px

|Divisione amm grado 1 = Florida

| immagine4_nome = Aziridine-3D-spacefill.png

|Divisione amm grado 2 = Miami-Dade

| immagine4_descrizione = Struttura 3D van der Waals dell'aziridina

|Voce divisione amm grado 2 =

| immagine4_dimensioni = 180px

|Amministratore locale = Shelley Stanczyk

| nome_IUPAC = Aziridina

|Partito =

| abbreviazioni =

|Data elezione =

| nomi_alternativi = Azaciclopropano, Etilenimmina, Amminoetilene, Azirano, Dimetilenimmina, Etilimmina

|Data istituzione =

| formula = {{chem|C|2|H|5|N}}

|Superficie = 22.6

|Note superficie =

| titolo_caratteristiche_generali = ---

|Abitanti = 24469

| numero_CAS = 151-56-4

|Note abitanti =

| note_CAS = [https://chemapps.stolaf.edu/jmol/jmol.php?model=151-56-4 Immagine_3D_aziridina]

|Aggiornamento abitanti = 2011

| numero_EINECS = 205-793-9

|Divisioni confinanti =

| PubChem = 9033

|Prefisso = 305, 786

| smiles = C1CN1

|Fuso orario = -5

| massa_molecolare = 43,07

|Targa =

| aspetto = Chiaro, incolore, liquido oleoso <ref>{{cita libro|titolo=Re-evaluation of Some Organic Chemicals, Hydrazine and Hydrogen Peroxide|ed= |anno=1999 |url = http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol71/index.php |editore= |città= [[Lione]] |lingua=inglese |volume=71 |opera = [[International Agency for Research on Cancer|IARC]] Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans |capitolo=Aziridine |url_capitolo =http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol71/mono71-12.pdf |cid= }}</ref><br>odore simile-ammoniaca<ref name=PGCH>{{en}}[https://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0274.html ''Guida tascabile ai rischi chimici''.] [https://en.wikipedia.org/wiki/National_Institute_for_Occupational_Safety_and_Health NIOSH.]</ref>

|Nome abitanti =

|Patrono =

| titolo_proprietà_chimico-fisiche = ---

|Festivo =

| densità_condensato = 0.8321 g/mL 20 °C <ref>{{RubberBible59ed}}</ref>

|Mappa = Map of Florida highlighting Palmetto Bay.png

| temperatura_di_fusione = −77.9

|Didascalia mappa =

| temperatura_di_ebollizione = 56

| titolo_proprietà_termochimiche = ---

| entalpia_standard_di_formazione =

| energia_libera_standard_di_formazione =

| entropia_standard_di_formazione =

| capacità_termica =

| titolo_indicazioni_sicurezza = ---

| flash_point = -11

| temperatura_di_autoignizione = 322

| limiti_di_esplosione = 3.6–46%

| simbolo1=infiammabile

| simbolo2=irritante

| simbolo3=

| simbolo4=

| simbolo5=

| avvertenza=attenzione

| frasiR=

| frasiS=

| frasiH= ---

| consigliP= ---

}}

'''Palmetto Bay''' è un comune degli [[Stati Uniti d'America]] situato nella parte meridionale della [[Contea di Miami-Dade]] dello Stato della [[Florida]].

[[image:Aziridines general.png|right|290px|thumb|Struttura generale dei composti organici aziridine]]

Secondo le stime del 2011, la città ha una popolazione di 24.469 abitanti su una superficie di 22,60&nbsp;km².

<br style="clear:left;"/>

<ref>{{cita web

|autore= Autori Vari

|url=http://quickfacts.census.gov/qfd/states/12/1254275.html

L' '''aziridina''' è un [[composto organico]] contenente il [[gruppo funzionale]] aziridina, un [[composto eterociclico]] con un'[[Ammine|ammina]] e due gruppi di [[metilene]].<ref>{{en}} T.L. Gilchrist,''Heterocyclic chemistry'', ISBN 0-582-01421-2.</ref><ref>{{en}} Albert Padwaa; S. Shaun Murphreeb, ''Epoxides and aziridines - A mini review'', [[Arkivoc]] (JC-1522R) pp 6-33.</ref>

|titolo= Palmetto Bay (village), Florida

|accesso= 19-01-2013

Le '''aziridine''' sono i composti derivati per sostituzione degli H con [[Radicale libero|radicali organici]].

|editore= United States Census Bureau

|data=

== Sintesi delle aziridine ==

}}</ref>

<!-- Collegamento a [[Reazione organica]] -->

Vi sono molti metodi di [[sintesi organica|sintesi]] delle aziridine ('''aziridinazione''').

=== Ciclizzazione di aloammine e amminoalcoli ===

Un gruppo funzionale [[Ammine|ammina]] sposta l'[[Alogeni|alogeno]] adiacente in una reazione di [[sostituzione nucleofila]] [[Forza intramolecolare|intramolecolare]] per generare un'aziridina. Alcool ammine hanno la stessa reattività, ma prima bisogna convertire il gruppo [[Gruppo ossidrilico|idrossile]] in un buon [[gruppo uscente]]. La ciclizzazione di una alcool ammina viene detta [[sintesi di Wenker]] (1935), e quella di un'aloammina il '''metodo etilenimmina di Gabriel''' (1888).

=== Addizione di nitreni ===

Reazioni di addizione di [[nitrene|nitreni]] ad [[alcheni]] è un metodo consolidato per la sintesi di aziridine. La [[fotolisi]] o la [[termolisi (chimica)|termolisi]] delle [[azoturo|azidi]] sono un buon modo per generare i nitreni. I nitreni si possono anche preparare ''in situ'' da [[diacetato di fenilioduro(III)]] e [[Solfonammide|solfonammidi]], ad esempio il nitrene etossicarbonilnitrene dal precursore ''N''-solfonilossi. <ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Tetrahedron Letters]] |autore = M. Antonietta Loreto; Lucio Pellacani; Paolo A. Tardella; Elena Toniato

|titolo = Addition reactions of ethoxycarbonylnitrene and ethoxycarbonylnitrenium ion to allylic ethers |anno = 1984 |volume = 25 |numero = 38 |pp = 4271-4 |lingua = inglese |url = http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_aset=V-WA-A-W-AV-MsSAYZW-UUW-U-AAWZCZYECB-AAWVAVEDCB-WYWCZUAZV-AV-U&_rdoc=11&_fmt=summary&_udi=B6THS-42H2CKG-1YM&_coverDate=12%2F31%2F1984&_cdi=5290&_orig=search&_st=13&_sort=d&view=c&_acct=C000051225&_version=1&_urlVersion=0&_userid=1065764&md5=781fe50f70e6397001e321945b9fd3db

|doi = 10.1016/S0040-4039(01)81414-3}}</ref>

[[File:Nitreneaddition.png|center|400px|Reazione di addizione di un nitrene]]

=== Decomposizione della triazolina ===

Il trattamento termico o la fotolisi della [[triazolina]] elimina [[azoto]], producendo un'aziridina. Le triazoline vengono generate per [[cicloaddizione]] di [[alcheni]] con un'[[azoturo|azide]].

[[image:Aziridine synthesis from triazoline.png|center|300px|Sintesi aziridina dalla triazolina]]

=== Epossidi ===

Un metodo implica la [[Composti ciclici#reazione ad anello aperto|reazione ad anello aperto]] di un [[epossidi|epossido]] con [[azoturo di sodio]], seguita da [[Reazione redox organica|riduzione organica]] dell'[[azoturo]] con [[trifenilfosfina]] accompagnata da espulsione di gas azoto: <ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc.]] |autore = Ryan Hili; Andrei K. Yudin |titolo = Readily Available Unprotected Amino Aldehydes |anno = 2006 |volume = 128 |numero = 46 |pp = 14772–3 |lingua = inglese |doi = 10.1021/ja065898s}}</ref>

[[File:AziridineSynthesisFromEpoxide.png|center|500px|Sintesi dell'aziridina - Hili 2006]]

L'altro metodo riguarda [[Composti ciclici#reazione ad anello aperto|reazione ad anello aperto]] di [[epossidi]] con [[ammine]], seguita da chiusura di anello con la [[reazione di Mitsunobu]].<ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Synthesis (rivista)|Synthesis]] |autore = B. Pulipaka; Stephen C. Bergmeier |titolo = Synthesis of Hexahydro-1 H -benzo[ c ]chromen-1-amines via the Intramolecular Ring-Opening Reof Aziridines by π-Nucleophiles |anno = 2008 |volume = 2008 |numero = 9 |pp = 1420–30 |lingua = inglese |doi = 10.1055/s-2008-1072561}}</ref>

=== Ossime ===

La '''sintesi etilenimmina (aziridina) di Hoch-Campbell''' è la reazione di certe [[ossime]] con i [[reattivi di Grignard]]:<ref>Hoch, Compt. rend., 196, 1865 ('''1934'''); (a), ibid., aOS, 799 (1936); (e), ibid., 204, 358 (1937).</ref><ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Journal of Organic Chemistry|J. Org. Chem.]] |autore = Kenneth N. Campbell; James F. Mckenna |titolo = The action of Grignard reagents on oximes. i. The action of phenylmagnesium bromide on mixed ketoximes |anno = 1939 |volume = 4 |numero = 2 |pp = 198-205 |lingua = inglese |doi = 10.1021/jo01214a012 }}</ref><ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Journal of Organic Chemistry|J. Org. Chem.]] |autore = Kenneth N. Campbell; Barbara Knapp Campbell; Elmer Paul Chaput

|titolo = The reaction of Grignard reagents with oximes. ii. The action of aryl grignard reagents with mixed ketoximes |anno = 1943 |volume = 8 |numero = 1 |pp = 99-102 |lingua = inglese |doi = 10.1021/jo01189a015}}</ref><ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Journal of Organic Chemistry|J. Org. Chem.]] |autore = Kenneth N. Campbell; Barbara K. Campbell; James F. Mckenna; Elmer Paul Chaput |titolo = The action of Grignard reagents on oximes. iii. The mechanism of the action of arylmagnesium halides on mixed ketoximes. A new synthesis of ethyleneimines |anno = 1943 |volume = 8 |numero = |pp = 103-9 |lingua = inglese |doi = 10.1021/jo01189a016}}</ref>

[[File:Hoch-Campbell Ethylenimine Synthesis.svg|center|400px|Sintesi di etilenimmina di Hoch-Campbell]]

=== Alcheni usando il composto DPH ===

Nel 2014, è stato descritto un nuovo metodo per produrre aziridine facendo reagire [[alcheni]] sostituiti mono-, di-, tri- o tetra- con O-(2,4-dinitrofenil)idrossilammina (DPH o DPhHA) tramite solo un catalizzatore omogeneo al rodio. Questo metodo è operativamente semplice (i.e., [[sintesi one-pot|one-pot]]) con resa eccellente.

Alchene + DPH <math>\xrightarrow{Rh_2(CO_2R)_4}</math> Aziridina

Ad esempio, Ph-Aziridina-Me può essere sintetizzato con questo metodo e quindi convertirlo tramite [[#Apertura anello nucleofila|reazione ad anello aperto]] a (D)-amphetamine e (L)-amphetamine (i due ingredienti attivi nel farmaco [[Adderall]]). <ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Science]]

|autore = Jat Jawahar L.; Paudyal Mahesh P.; Gao Hongyin; Xu Qing-Long; Yousufuddin Muhammed; Devarajan Deepa; Ess Daniel H.; Kürti László;

Falck John R. |titolo = Direct Stereospecific Synthesis of Unprotected N-H and N-Me Aziridines from Olefins |anno = 2014 |volume = 343 |numero = 6166 |pp = 61-65 |lingua = en |doi = 10.1126/science.1245727 |issn = 0036-8075 |pmid = 24385626 |id = {{PMCID|4175444}} |url = http://science.sciencemag.org/content/343/6166/61}}</ref>

== Reazioni ==

<!-- Questa sezione è collegata da [[Reazione organica]] -->

=== Apertura dell'anello nucleofilo ===

Le aziridine sono substrati reattivi nelle reazioni di apertura dell'anello con molti [[Nucleofilo|nucleofili]] a causa della loro [[tensione d'anello]]. L'alcolisi e l'aminolisi sono fondamentalmente reazioni inverse delle ciclizzazioni. Nucleofili di carbonio come i [[reattivi di organo-litio]] e gli [[Reattivi di Gilman|organocuprati]] sono molto efficaci.

Un'applicazione di una reazione ad anello-aperto in [[sintesi asimmetrica]] è quella del [[trimetilsililazide]] {{chem|TMSN|3}} con un ligande asimmetrico<ref>{{cite journal |author=Yuhei Fukuta |author2=Tsuyoshi Mita |author3=Nobuhisa Fukuda|author4=Motomu Kanai |

author5=Masakatsu Shibasaki |title=De Novo Synthesis of Tamiflu via a Catalytic Asymmetric Ring-Opening of meso-Aziridines with TMSN3 |

journal=[[J. Am. Chem. Soc.]] |volume=128 |issue=19 |pages=6312–3 |year=2006 |doi=10.1021/ja061696k }}</ref> nella immagine seguente<ref> Il catalizzatore è basato sull'[[yttrio]] con tre [[sostituenti]] [[isopropilossi]] e come [[ligande]] una [[ossido fosfina]] (Ph = [[fenile]]), con un'[[eccesso enantiomerico]] (ee) del 91%.</ref> nella [[sintesi organica]] dell'[[Sintesi totale dell'oseltamivir|oseltamivir]]:

[[File:TamifluSynthesisII.png|center|600px|Sintesi del Tamiflu tramite reazione catalitica anello-aperto asimmetrica di meso-Aziridine con TMSN3]]

===1,3-dipole formation===

Certain N-substituted azirines with [[electron withdrawing group]]s on both carbons form [[azomethine ylide]]s in an [[electrocyclic reaction|electrocyclic]] thermal or photochemical [[ring-opening reaction]].<ref>{{cite journal |author=Harold W. Heine |author2=Richard Peavy |title=Aziridines XI. Reaction of 1,2,3-triphenylaziridine with diethylacetylene dicarboxylate and [[maleic anhydride]] |journal=[[Tetrahedron Letters]] |volume=6 |issue=35 |pages=3123–6 |year=1965 |doi=10.1016/S0040-4039(01)89232-7 }}</ref><ref>{{cite journal |author=Albert Padwa |author2=Lewis Hamilton |title=Reactions of aziridines with dimethylacetylene dicarboxylate |

journal=[[Tetrahedron Letters]] |volume=6 |issue=48 |pages=4363–7 |year=1965 |doi=10.1016/S0040-4039(00)71101-4 }}</ref>

These ylides can be trapped with a suitable [[dipolarophile]] in a [[1,3-dipolar cycloaddition]].<ref>{{cite journal |author=Philippe Dauban |author2=Guillaume Malik |title=A Masked 1,3-Dipole Revealed from Aziridines |journal=[[Angew. Chem. Int. Ed.]] |year=2009 |doi=10.1002/anie.200904941 |volume=48 |issue=48 |pages=9026–9 |pmid=19882612}}</ref>

:[[File:Aziridine ring opening.svg|665px|Apertura di anello dell'aziridina]]

When the N-substituent is an [[electron-withdrawing group]] such as a [[tosyl]] group, the [[carbon-nitrogen bond]] breaks, forming another [[zwitterion]] {{chem|TsN|-|–CH|2|–CH|2|+|–R}}<ref>{{cite journal |author=Ioana Ungureanua |author2=Cristian Bologab |author3=Saïd Chayera|author4=André Mann |title=Phenylaziridine as a 1,3-dipole. Application to the synthesis of functionalized pyrrolidines |journal=[[Tetrahedron Letters]] |volume=40 |issue=29 |pages=5315–8 |date=16 July 1999 |doi=10.1016/S0040-4039(99)01002-3 }}</ref>

:[[File:2-phenyl-N-tosyl-aziridine cycloadditions.svg|566px|2-phenyl-N-tosyl-aziridine cycloadditions]]

This reaction type requires a [[Lewis acid]] catalyst such as [[boron trifluoride]]. In this way 2-phenyl-''N''-tosylaziridine reacts with alkynes, [[nitrile]]s, [[ketone]]s and [[alkene]]s. Certain 1,4-dipoles form from [[azetidine]]s.

===Other===

N-unsubstituted [[aziridines]] can be opened with [[olefins]] in the presence of strong Lewis acid B({{chem||C|6|F|5}}{{chem|)|3}}.<ref>{{cite journal |author=Aravinda B. Pulipaka |author2=Stephen C. Bergmeier |title=A Synthesis of 6-Azabicyclo[3.2.1]octanes. The Role of N-Substitution |journal=[[Journal of Organic Chemistry|J. Org. Chem.]] |volume=73 |issue=4 |pages=1462–7 |year=2008 |doi=10.1021/jo702444c }}</ref>

==Human toxicology==

The toxicology of a particular aziridine compound depends on its structure and activity, although sharing the general characteristics of aziridines. As [[electrophile]]s, aziridines are subject to attack and ring-opening by endogenous nucleophiles such as nitrogenous bases in DNA base pairs, resulting in potential mutagenicity.<ref>{{cite journal |vauthors=Kanerva L, Keskinen H, Autio P, Estlander T, Tuppurainen M, Jolanki R |title=Occupational respiratory and skin sensitization caused by polyfunctional aziridine hardener |journal=Clin Exp Allergy |volume=25 |issue=5 |pages=432–9 |date=May 1995 |pmid=7553246 |doi=10.1111/j.1365-2222.1995.tb01074.x }}</ref><ref>{{cite journal |vauthors=Sartorelli P, Pistolesi P, Cioni F, Napoli R, Sisinni AG, Bellussi L, Passali GC, Cherubini Di Simplicio E, Flori L |title=Skin and respiratory allergic disease caused by polyfunctional aziridine |journal=Med Lav |volume=94 |issue=3 |pages=285–95 |year=2003 |pmid=12918320 }}</ref><ref>{{cite journal |author=Mapp CE |title=Agents, old and new, causing occupational asthma |journal=Occup. Environ. Med. |volume=58 |pages=354–60 |year=2001 |pmid=11303086 |doi=10.1136/oem.58.5.354 |issue=5 |pmc=1740131 }}</ref>

===Exposure===

Inhalation and direct contact are exposure routes.

Some reports note that the use of gloves has not prevented permeation of aziridine. It is therefore important that users check the breakthrough permeation times for gloves, and pay scrupulous attention to avoiding contamination when degloving. Workers handling azidrine are expected to be provided with, and required to wear and use, a half-mask filter-type respirator for dusts, mists and fumes.<ref>[https://www.cdc.gov/niosh/npg/nengapdxe.html Appendix E - OSHA Respirator Requirements for Selected Chemicals]</ref>

There is relatively little human exposure data on aziridine. This is because it is considered extremely dangerous. In industrial settings, class A pressure suits are preferred when exposure is possible.

===Carcinogenicity===

The [[International Agency for Research on Cancer]] (IARC) has reviewed aziridine compounds and classified them as possibly [[carcinogenic]] to humans ([[List of IARC Group 2B carcinogens|IARC Group 2B]]).<ref>{{cite book |title=Some Aziridines, N-, S- and O-Mustards and Selenium |series=IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans |volume=9 |year=1975 |isbn=92-832-1209-6 |format=PDF |url= http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol9/volume9.pdf}}</ref>

In making the overall evaluation, the IARC Working Group took into consideration that aziridine is a direct-acting [[alkylating agent]] which is [[mutagenic]] in a wide range of test systems and forms DNA adducts that are promutagenic.

'''Irritancy'''

Aziridines are irritants of mucosal surfaces including eyes, nose, respiratory tract and skin.

'''Sensitization'''

Aziridine rapidly penetrates skin on contact.

Skin sensitizer — causing allergic contact dermatitis and [[urticaria]].

Respiratory sensitiser — causing occupational asthma

== Voci correlate ==

*[[Etilenimmina binaria]], una forma dimerica dell'aziridina

*[[Azirina]]

*[[Diazirina]]

*[[Diaziridina]]

==Note==

<references/>

==Voci Altri progetti correlate==

*[[Località della Contea di Miami-Dade]]

==Altri progetti==

{{interprogetto}}

== Collegamenti esterni ==

* {{Collegamenti esterni}}

*[https://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0274.html NIOSH Guida tascabile ai rischi chimici]

*[https://en.wikipedia.org/wiki/National_Institute_for_Occupational_Safety_and_Health Sito della NIOSH]

{{Contea di Miami-Dade}}

{{Portale|Stati Uniti d'America}}

[[Categoria:Località della Contea di Miami-Dade]]

{{Portale|chimica}}