Sven Erik Bystrøm e Riarrangiamento di Brook: differenze tra le pagine

Versione delle 16:14, 29 lug 2019

Versione delle 16:15, 29 lug 2019

Riga 1:

Il '''riarrangiamento di Brook''' in [[chimica organica]] è una [[reazione di riarrangiamento]] dove un gruppo [[Organosilicomposti|organosilile]] scambia la posizione con un protone [[Gruppo ossidrilico|idrossile]] su un [[legame covalente]] carbonio-ossigeno sotto l'influenza di una [[base (chimica)|base]].<ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Accounts of Chemical Research|Acc. Chem. Res.]] |autore = A. G. Brook |titolo = Molecular rearrangements of organosilicon compounds |anno = 1974 |volume = 7 |numero = 3 |pp = 77-84 |lingua = en |doi = 10.1021/ar50075a003}}</ref> Prende il nome dal chimico Canadese [[Adrian Gibbs Brook]] (1924–2013). Il prodotto della reazione è un [[silileteri|sililetere]].

{{S|ciclisti norvegesi}}

{{Sportivo

|Nome = Sven Erik Bystrøm

|Immagine = Quaregnon - Le Samyn des Dames & Le Samyn, 2 mars 2016, départ (D108).JPG

|Didascalia = Bystrøm a [[Le Samyn 2016]]

|Sesso = M

|CodiceNazione = {{NOR}}

|Altezza = 189

|Peso = 70

|Disciplina = Ciclismo

|Specialità = [[Ciclismo su strada|Strada]]

|Squadra = {{Ciclismo UAE Emirates}}

|Squadre =

{{Carriera sportivo

|2011|[[Sparebanken Vest-Ridley|Sparebanken]]|<small>stagista</small>

|2012-2014|[[Øster Hus-Ridley]]|

|2014|{{Ciclismo Katusha}}|<small>stagista</small>

|2015-2017|{{Ciclismo Katusha}}|

|2018-|{{ciclismo UAE Emirates}}|

}}

|SquadreNazionali =

{{Carriera sportivo

|2015-|{{naz|ciclismo su strada|NOR}} |

}}

|Allenatore =

|Vittorie = {{MedaglieCompetizione|Mondiali su strada}}

{{MedaglieOro|[[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2014|Ponferrada 2014]]|[[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2014 - Gara in linea maschile Under-23|In linea U23]]}}

|Aggiornato = 28 luglio 2019

}}

{{Bio

|Nome = Sven Erik

|Cognome = Bystrøm

|Sesso = M

|LuogoNascita = Haugesund

|GiornoMeseNascita = 21 gennaio

|AnnoNascita = 1992

|LuogoMorte =

|GiornoMeseMorte =

|AnnoMorte =

|Attività = ciclista su strada

|Nazionalità = norvegese

|PostNazionalità = che corre per l'[[UAE Team Emirates]]

}}

[[Image:Brook rearrangement.png|center|550px|Riarrangiamento di Brook]]

Ai [[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2014|Campionati del mondo 2014]] a [[Ponferrada]] ha vinto la medaglia d'oro nella [[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2014 - Gara in linea maschile Under-23|prova in linea Under-23]], dopo un attacco protratto tra l'ultima salita e la discesa seguente che gli ha permesso di anticipare il velocista [[Caleb Ewan]] e il connazionale [[Kristoffer Skjerping]]. È professionista dal 2015.

I sostituenti sililici possono essere alifatici (metilici) o aromatici (fenilici) e l'alcol è secondario o terziario con gruppi alifatici o arilici. La base (reagente) è un'[[Ammine|ammina]], [[idrossido di sodio]], un [[Reattivi di organo-litio|reattivo organo-litio]] o una [[Lega (metallurgia)|lega]] [[metalli alcalini|metallo alcalino]] come sodio/potassio. Quando il reattivo è un sililmetanolo la reazione è un [[1,2-riarrangiamento]] di Brook ma sono possibili anche riarrangiamenti su scheletri di carbonio più grandi.

== Palmarès ==

* [[2009]] <small>(Juniores)</small>

:2ª tappa [[Grenland Grand Prix]]

:Classifica generale [[Grenland Grand Prix]]

== Meccanismo della reazione ==

* [[2010]] <small>(Juniores)</small>

Il [[meccanismo della reazione]] procede in diversi step:

:3ª tappa [[Regio-Tour]]

* Con l'astrazione protonica del gruppo [[Gruppo ossidrilico|idrossile]] tramite una base sull'anione [[alcossido]].

* Questo [[nucleofilo]] attacca l'atomo di silicio in una [[sostituzione nucleofila]] con il gruppo metilene come [[gruppo uscente]]. Lo [[stato di transizione]] proposto in questo passo è un anello a tre-membri con il grado di produzione del legame Si-O identico con il processo di rottura del legame Si-C.

* La coppia di elettroni aggiuntiva viene ora trasferita dall'ossigeno a un [[carbanione]] che rapidamente astrae un protone da una fonte di protoni, come quelli nel solvente, per formare il composto finale [[silileteri|sililetere]].

[[File:Brook rearrangement mechanism.png|center|600px|Meccanismo della reazione di Brook]]

* [[2012]] <small>(Øster Hus-Ridley, una vittoria)</small>

:[[Rund um den Finanzplatz Eschborn-Frankfurt Under-23]]

Quando il reagente è (trifenilsilil)metilfenilmetanolo l'[[energia di attivazione]] risulta essere bassa mentre l'[[entropia di attivazione]] ha un valore negativo alto che indica la struttura ciclica dello stato di transizione. I risultati di [[Equazione di Hammett|Hammett]] per un gruppo di fenil-metanoli [[Modelli di sostituzione in idrocarburi aromatici| para-sostituiti]] confermano che il [[effetto polare|gruppo di prelievo elettronico]] aiuta a stabilizzare la carica negativa accumulata nell'intermedio carbanionico.

* [[2013]] <small>(Øster Hus-Ridley, una vittoria)</small>

:2ª tappa Eidsvollrittet

La forza motrice termodinamica per questa reazione è la formazione di un legame di ossigeno al silicio. I costi per la scissione del legame Si-C e di quello O-H in termini di [[energia di dissociazione di legame]] sono di 451 + 427 = 878 [[joule|kJ]]/[[mole]] mentre i guadagni sono 809 (Si-O) + 338 (C-H) = 1147 kJ/mole.

* [[2014]] <small>(Team Katusha, una vittoria)</small>

:[[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2014|Campionati del mondo]], [[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2014 - Gara in linea maschile Under-23|Prova in linea Under-23]]

Il riarrangiamento di Brook si verifica con [[Inversione di Walden|conservazione della configurazione]] come mostra il seguente [[Inversione di Walden|ciclo di Walden]]:

=== Altri successi ===

* [[2015]]

:Classifica giovani [[Circuit de la Sarthe (ciclismo)|Circuit Cycliste Sarthe]]

:Prologo [[Giro d'Austria]] ([[Vienna]], cronosquadre)

[[File:Brook rearrangement Walden cycle.png|center|500px|Ciclo di Walden della reazione di Brook]]

== Piazzamenti ==

=== Grandi Giri ===

*[[Tour de France]]

:[[Tour de France 2019|2019]]: 110º

{{Colonne spezza}}

*[[Vuelta a España]]

:[[Vuelta a España 2016|2016]]: 141º

:[[Vuelta a España 2017|2017]]: ''non partito'' (8ª tappa)

:[[Vuelta a España 2018|2018]]: 113º

L'[[enantiomero]] (+)- [[silil idruro]] reagisce con il [[cloro]] per formare il silil cloruro con ritenzione dello stereocentro. La successiva [[sostituzione nucleofila]] del cloro con difenilmetil litio si verifica con inversione. I due passi successivi convertono il gruppo difenilmetino attraverso la bromurazione con NBS (o N-bromosuccinimmide) e l'[[idrolisi]] ​​con [[acetato d'argento]] in un gruppo difenilmetanolo senza alcun cambiamento nella configurazione. Il successivo riarrangiamento a silil etere e la [[reazione redox organica|riduzione]] con [[tetraidroalluminato di litio]] si verificano con ritenzione in modo che il prodotto finale di reazione sia l'enantiomero opposto del composto di partenza con segno opposto per [[Potere rotatorio|rotazione specifica]].

=== Classiche monumento ===

{{Colonne}}

*[[Milano-Sanremo]]

:[[Milano-Sanremo 2016|2016]]: 74º

:[[Milano-Sanremo 2017|2017]]: 114º

:[[Milano-Sanremo 2018|2018]]: 54º

:[[Milano-Sanremo 2019|2019]]: 54º

{{Colonne spezza}}

*[[Giro delle Fiandre]]

:[[Giro delle Fiandre 2015|2015]]: 80º

:[[Giro delle Fiandre 2018|2018]]: 40º

:[[Giro delle Fiandre 2019|2019]]: 38º

{{Colonne spezza}}

*[[Parigi-Roubaix]]

:[[Parigi-Roubaix 2018|2018]]: 27º

:[[Parigi-Roubaix 2019|2019]]: ''ritirato''

{{Colonne fine}}

== Applicazioni ==

===Competizioni mondiali===

I riarrangiamenti di Brook sono noti negli [[acilsilani]]<ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Journal of the Brazilian Chemical Society|J. Braz. Chem. Soc.]] |autore = Patrocinio, Amauri F.; Moran, Paulo J. S. |titolo = Acylsilanes and their applications in organic chemistry |anno = 2001 |volume = 12 |numero = 1 |pp = 07-31 |lingua = en |ISSN = 0103-5053 |doi = |url = http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532001000100002&lng=en&nrm=iso&tlng=en}}</ref> e con particolari silil eteri sono possibili anche '''riarrangiamenti di brook inversi'''.<ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Arkivoc]] |autore = William F. Bailey; Xinglong Jiang |titolo = Stereochemistry of the cyclization of 4-(t-butyldimethyl)siloxy-5-hexenyllithium: cis-selective ring-closure accompanied by retro-[1,4]-Brook rearrangement |anno = 2005 |volume = 2005 |numero = 6 |pp = 25-32 |lingua = en |doi = |url = http://www.arkat-usa.org/ark/journal/2005/I06_Juaristi/1372/EJ-1372C.pdf |urlmorto = sì }}</ref><ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Journal of Organic Chemistry|J. Org. Chem.]] |autore = Higashiya Seiichiro; Chung Woo Jin; Lim Dong Sung; Ngo Silvana C.; Kelly William H. IV; Toscano Paul J.; Welch John T. |titolo = Synthesis of Mono- and Difluoroacetyltrialkylsilanes and the Corresponding Enol Silyl Ethers |anno = 2004 |volume = 69 |numero = 19 |pp = 6323–6328 |lingua = en |doi = 10.1021/jo049551o |url=http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo049551o |accesso = 13-07-2015}}</ref>

{{Colonne}}

È stato anche riportato un riarrangiamento di Brook con fosfati nello studio degli 1-idrossifosfonati.

*[[Campionati del mondo di ciclismo su strada|Campionati del mondo]]

:[[Campionati del mondo di ciclismo su strada juniors|Offida 2010 - In linea Juniors]]: 39º

:[[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2011 - Gara in linea maschile Under-23|Copenaghen 2011 - In linea Under-23]]: 27º

:[[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2012 - Gara in linea maschile Under-23|Limburgo 2012 - In linea Under-23]]: 21º

:[[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2013 - Gara in linea maschile Under-23|Toscana 2013 - In linea Under-23]]: ''ritirato''

:[[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2014 - Gara in linea maschile Under-23|Ponferrada 2014 - In linea Under-23]]: '''vincitore'''

:[[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2015 - Gara in linea maschile Elite|Richmond 2015 - In linea Elite]]: ''ritirato''

:[[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2016 - Cronometro a squadre maschile|Doha 2016 - Cronosquadre]]: 8º

:[[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2016 - Gara in linea maschile Elite|Doha 2016 - In linea Elite]]: 30º

:[[Campionati del mondo di ciclismo su strada 2018 - Gara in linea maschile Elite|Innsbruck 2018 - In linea Elite]]: ''ritirato''

{{Colonne spezza}}

*[[Ciclismo ai Giochi olimpici|Giochi olimpici]]

:[[Ciclismo ai Giochi della XXXI Olimpiade - Corsa in linea maschile|Rio de Janeiro 2016 - In linea]]: ''ritirato''

{{Colonne fine}}

== Note ==

===Competizioni europee===

<references/>

*[[Campionati europei di ciclismo su strada|Campionati europei]]

:[[Campionati europei di ciclismo su strada 2017 - Gara in linea maschile Elite|Herning 2017 - In linea Elite]]: 36º

== Voci correlate ==

:[[Campionati europei di ciclismo su strada 2018 - Gara in linea maschile Elite|Glasgow 2018 - In linea Elite]]: ''ritirato''

* [[:Categoria:Reazioni di riarrangiamento|Lista reazioni riarrangiamento]]

== Altri progetti ==

<!-- riferimenti ad altre wiki(wikicommons...) -->

{{interprogetto}}

{{Portale|chimica}}

== Collegamenti esterni ==

* {{Collegamenti esterni}}

[[Categoria:Reazioni di riarrangiamento|Brook]]

{{ciclismo UAE Emirates rosa}}

[[Categoria:Reazioni chimiche per scopritore|Brook]]

{{Campioni del mondo di ciclismo su strada - Corsa in linea Under-23}}

{{Nazionale norvegese di ciclismo maschile Mondiali 2015}}

{{Nazionale norvegese di ciclismo maschile Mondiali 2016}}

{{Nazionale norvegese di ciclismo maschile Mondiali 2018}}

{{portale|biografie|ciclismo}}