Guitar Heaven: The Greatest Guitar Classics of All Time e Riarrangiamento di Brook: differenze tra le pagine

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Il '''riarrangiamento di Brook''' in [[chimica organica]] è una [[reazione di riarrangiamento]] dove un gruppo [[Organosilicomposti|organosilile]] scambia la posizione con un protone [[Gruppo ossidrilico|idrossile]] su un [[legame covalente]] carbonio-ossigeno sotto l'influenza di una [[base (chimica)|base]].<ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Accounts of Chemical Research|Acc. Chem. Res.]] |autore = A. G. Brook |titolo = Molecular rearrangements of organosilicon compounds |anno = 1974 |volume = 7 |numero = 3 |pp = 77-84 |lingua = en |doi = 10.1021/ar50075a003}}</ref> Prende il nome dal chimico Canadese [[Adrian Gibbs Brook]] (1924–2013). Il prodotto della reazione è un [[silileteri|sililetere]].

{{tmp|Album}}

'''''Guitar Heaven: The Greatest Guitar Classics of All Time''''', è il diciottesimo [[album]] di [[Carlos Santana]], rilasciato il 21 Settembre 2010. E' una raccolta di cover di alcuni classici della musica rock con la partecipazione di artisti come India Arie, [[Chris Cornell]], [[Scott Stapp]], [[Scott Weiland]], [[Chris Daughtry]], [[Jacoby Shaddix]], [[Chester Bennington]], Rob Thomas, e del rapper [[Nas]].

[[Image:Brook rearrangement.png|center|550px|Riarrangiamento di Brook]]

==Lista Tracce==

{{Track listing

| title1 = [[Whole Lotta Love]]

| length1 = 3:51

| note1 = feat. [[Chris Cornell]]

| title2 = [[Can't You Hear Me Knocking]]

| length2 = 5:38

| note2 = feat. [[Scott Weiland]]

| title3 = [[Sunshine of Your Love]]

| length3 = 4:43

| note3 = feat. [[Rob Thomas (musician)|Rob Thomas]]

| title4 = [[While My Guitar Gently Weeps]]

| length4 = 6:02

| note4 = feat. [[India.Arie]] & [[Yo-Yo Ma]]

| title5 = [[Photograph (Def Leppard song)|Photograph]]

| length5 = 4:04

| note5 = feat. [[Chris Daughtry]]

| title6 = [[Back_in_Black_(singolo)|Back in Black]]

| length6 = 4:20

| note6 = feat. [[Nas]] & [[Robyn Troup]]

| title7 = [[Riders on the Storm]]

| length7 = 5:23

| note7 = feat. [[Chester Bennington]] & [[Ray Manzarek]]

| title8 = [[Smoke on the Water]]

| length8 = 5:06

| note8 = feat. [[Jacoby Shaddix]]

| title9 = [[Dance the Night Away (Van Halen song) |Dance the Night Away]]

| length9 = 3:23

| note9 = feat. [[Patrick Monahan]]

| title10 = [[Get It On (T. Rex song)|Bang a Gong]]

| length10 = 3:41

| note10 = feat. [[Gavin Rossdale]]

| title11 = [[Little Wing]]

| length11 = 4:52

| note11 = feat. [[Joe Cocker]]

| title12 = [[I Ain't Superstitious]]

| length12 = 3:56

| note12 = feat. [[Jonny Lang]]

| total_length = 54:54}}

I sostituenti sililici possono essere alifatici (metilici) o aromatici (fenilici) e l'alcol è secondario o terziario con gruppi alifatici o arilici. La base (reagente) è un'[[Ammine|ammina]], [[idrossido di sodio]], un [[Reattivi di organo-litio|reattivo organo-litio]] o una [[Lega (metallurgia)|lega]] [[metalli alcalini|metallo alcalino]] come sodio/potassio. Quando il reattivo è un sililmetanolo la reazione è un [[1,2-riarrangiamento]] di Brook ma sono possibili anche riarrangiamenti su scheletri di carbonio più grandi.

==Musicisti==

*[[Carlos Santana]] - Chitarra Solista

*Dennis Chambers - batteria

*Benny Rietveld - Basso

*Karl Perrazo - Timbales

*Tommy Anthony - Chitarra Ritmica

*Freddie Ravel - Tastiere

*Andy Vargas - Cori

*Raul Rekow - Congas

*Bill Ortiz - Tromba

*Jeff Cressman - Trombone

== ClassificaMeccanismo italianadella reazione ==

Il [[meccanismo della reazione]] procede in diversi step:

{| class="wikitable"

* Con l'astrazione protonica del gruppo [[Gruppo ossidrilico|idrossile]] tramite una base sull'anione [[alcossido]].

!align="center" bgcolor="white" colspan="38"| Classifica italiana degli album<ref>http://www.fimi.it/classifiche_result_artisti.php?anno=2010&mese=09&id=335</ref>

* Questo [[nucleofilo]] attacca l'atomo di silicio in una [[sostituzione nucleofila]] con il gruppo metilene come [[gruppo uscente]]. Lo [[stato di transizione]] proposto in questo passo è un anello a tre-membri con il grado di produzione del legame Si-O identico con il processo di rottura del legame Si-C.

|- style="background-color: #white;"

* La coppia di elettroni aggiuntiva viene ora trasferita dall'ossigeno a un [[carbanione]] che rapidamente astrae un protone da una fonte di protoni, come quelli nel solvente, per formare il composto finale [[silileteri|sililetere]].

!align="center"|Settimana

!01

[[File:Brook rearrangement mechanism.png|center|600px|Meccanismo della reazione di Brook]]

!02

!03

Quando il reagente è (trifenilsilil)metilfenilmetanolo l'[[energia di attivazione]] risulta essere bassa mentre l'[[entropia di attivazione]] ha un valore negativo alto che indica la struttura ciclica dello stato di transizione. I risultati di [[Equazione di Hammett|Hammett]] per un gruppo di fenil-metanoli [[Modelli di sostituzione in idrocarburi aromatici| para-sostituiti]] confermano che il [[effetto polare|gruppo di prelievo elettronico]] aiuta a stabilizzare la carica negativa accumulata nell'intermedio carbanionico.

!04

!05

La forza motrice termodinamica per questa reazione è la formazione di un legame di ossigeno al silicio. I costi per la scissione del legame Si-C e di quello O-H in termini di [[energia di dissociazione di legame]] sono di 451 + 427 = 878 [[joule|kJ]]/[[mole]] mentre i guadagni sono 809 (Si-O) + 338 (C-H) = 1147 kJ/mole.

!06

!07

Il riarrangiamento di Brook si verifica con [[Inversione di Walden|conservazione della configurazione]] come mostra il seguente [[Inversione di Walden|ciclo di Walden]]:

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!09

[[File:Brook rearrangement Walden cycle.png|center|500px|Ciclo di Walden della reazione di Brook]]

!10

!11

L'[[enantiomero]] (+)- [[silil idruro]] reagisce con il [[cloro]] per formare il silil cloruro con ritenzione dello stereocentro. La successiva [[sostituzione nucleofila]] del cloro con difenilmetil litio si verifica con inversione. I due passi successivi convertono il gruppo difenilmetino attraverso la bromurazione con NBS (o N-bromosuccinimmide) e l'[[idrolisi]] ​​con [[acetato d'argento]] in un gruppo difenilmetanolo senza alcun cambiamento nella configurazione. Il successivo riarrangiamento a silil etere e la [[reazione redox organica|riduzione]] con [[tetraidroalluminato di litio]] si verificano con ritenzione in modo che il prodotto finale di reazione sia l'enantiomero opposto del composto di partenza con segno opposto per [[Potere rotatorio|rotazione specifica]].

!12

!13

== Applicazioni ==

!14

I riarrangiamenti di Brook sono noti negli [[acilsilani]]<ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Journal of the Brazilian Chemical Society|J. Braz. Chem. Soc.]] |autore = Patrocinio, Amauri F.; Moran, Paulo J. S. |titolo = Acylsilanes and their applications in organic chemistry |anno = 2001 |volume = 12 |numero = 1 |pp = 07-31 |lingua = en |ISSN = 0103-5053 |doi = |url = http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532001000100002&lng=en&nrm=iso&tlng=en}}</ref> e con particolari silil eteri sono possibili anche '''riarrangiamenti di brook inversi'''.<ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Arkivoc]] |autore = William F. Bailey; Xinglong Jiang |titolo = Stereochemistry of the cyclization of 4-(t-butyldimethyl)siloxy-5-hexenyllithium: cis-selective ring-closure accompanied by retro-[1,4]-Brook rearrangement |anno = 2005 |volume = 2005 |numero = 6 |pp = 25-32 |lingua = en |doi = |url = http://www.arkat-usa.org/ark/journal/2005/I06_Juaristi/1372/EJ-1372C.pdf |urlmorto = sì }}</ref><ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Journal of Organic Chemistry|J. Org. Chem.]] |autore = Higashiya Seiichiro; Chung Woo Jin; Lim Dong Sung; Ngo Silvana C.; Kelly William H. IV; Toscano Paul J.; Welch John T. |titolo = Synthesis of Mono- and Difluoroacetyltrialkylsilanes and the Corresponding Enol Silyl Ethers |anno = 2004 |volume = 69 |numero = 19 |pp = 6323–6328 |lingua = en |doi = 10.1021/jo049551o |url=http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo049551o |accesso = 13-07-2015}}</ref>

!15

È stato anche riportato un riarrangiamento di Brook con fosfati nello studio degli 1-idrossifosfonati.

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!17

!18

!19

!20

|-

!align="center" style="background-color: #white;"|Posizione

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|<center> 3

|<center> 5

|<center> 9

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|}

== Note ==

<references/>

== Voci correlate ==

[[en:Guitar Heaven: The Greatest Guitar Classics of All Time]]

* [[:Categoria:Reazioni di riarrangiamento|Lista reazioni riarrangiamento]]

[[fr:Guitar Heaven: The Greatest Guitar Classics of All Time]]

[[pl:Guitar Heaven: Santana Performs the Greatest Guitar Classics of All Time]]

== Altri progetti ==

[[ru:Guitar Heaven: Santana Performs the Greatest Guitar Classics of All Time]]

<!-- riferimenti ad altre wiki(wikicommons...) -->

{{interprogetto}}

{{Portale|chimica}}

[[Categoria:Reazioni di riarrangiamento|Brook]]

[[Categoria:Reazioni chimiche per scopritore|Brook]]