Letteratura assamese e Riarrangiamento di Brook: differenze tra le pagine

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Il '''riarrangiamento di Brook''' in [[chimica organica]] è una [[reazione di riarrangiamento]] dove un gruppo [[Organosilicomposti|organosilile]] scambia la posizione con un protone [[Gruppo ossidrilico|idrossile]] su un [[legame covalente]] carbonio-ossigeno sotto l'influenza di una [[base (chimica)|base]].<ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Accounts of Chemical Research|Acc. Chem. Res.]] |autore = A. G. Brook |titolo = Molecular rearrangements of organosilicon compounds |anno = 1974 |volume = 7 |numero = 3 |pp = 77-84 |lingua = en |doi = 10.1021/ar50075a003}}</ref> Prende il nome dal chimico Canadese [[Adrian Gibbs Brook]] (1924–2013). Il prodotto della reazione è un [[silileteri|sililetere]].

{{Avvisounicode}}

La '''Letteratura assamese''' è l'insieme di opere di poesia, prosa, brevi racconti, documenti scritti in [[assamese]].

La ricca eredità letteraria della lingua assamese risale al VI secolo ai [[Charyapada]], poemi dai quali possono essere ricavati i primissimi elementi della lingua.

[[Image:Brook rearrangement.png|center|550px|Riarrangiamento di Brook]]

== Storia ==

La letteratura assamese si divide in 3 periodi: Assamese Antico, Assamese medio e Assamese moderno.

I sostituenti sililici possono essere alifatici (metilici) o aromatici (fenilici) e l'alcol è secondario o terziario con gruppi alifatici o arilici. La base (reagente) è un'[[Ammine|ammina]], [[idrossido di sodio]], un [[Reattivi di organo-litio|reattivo organo-litio]] o una [[Lega (metallurgia)|lega]] [[metalli alcalini|metallo alcalino]] come sodio/potassio. Quando il reattivo è un sililmetanolo la reazione è un [[1,2-riarrangiamento]] di Brook ma sono possibili anche riarrangiamenti su scheletri di carbonio più grandi.

=== Assamese antico (dal VI al XV secolo) ===

=== Assamese medio (dal XVII al XIX secolo) ===

Questo è il periodo delle cronache in prosa ([[Buranji]]) della corte Ahom.

Gli Ahom davano una grande importanza agli scritti storici, le cronache storiche all'inizio furono scritte nella loro lingua d'origine, il sino-tibetano, ma quando adottarono l'assamese come lingua di corte tutto iniziò ad essere scritto in questa lingua.

== Meccanismo della reazione ==

=== Assamese medio (dal XIX a oggi) ===

Il [[meccanismo della reazione]] procede in diversi step:

I britannici a partire dal [[1836]] imposero il [[Bengali]] nello stato dell'Assam dopo che fu occupato nel [[1826]]. A causa però di una sostenuta campagna nel 1875 venne ripristinato come lingua di stato.

* Con l'astrazione protonica del gruppo [[Gruppo ossidrilico|idrossile]] tramite una base sull'anione [[alcossido]].

Da quando iniziarono le prime attività letterarie e di stampa nell'Assam orientale, i dialetti dell'Est furono introdotti nelle scuole, nei tribunali e negli uffici e presto venne riconosciuto come l'assamese standard.

* Questo [[nucleofilo]] attacca l'atomo di silicio in una [[sostituzione nucleofila]] con il gruppo metilene come [[gruppo uscente]]. Lo [[stato di transizione]] proposto in questo passo è un anello a tre-membri con il grado di produzione del legame Si-O identico con il processo di rottura del legame Si-C.

In tempi recenti con la crescita di Guwahati come centro politico e commerciale di Assam, l'assamese standard si è spostato dalle radici dei dialetti orientali.

* La coppia di elettroni aggiuntiva viene ora trasferita dall'ossigeno a un [[carbanione]] che rapidamente astrae un protone da una fonte di protoni, come quelli nel solvente, per formare il composto finale [[silileteri|sililetere]].

[[File:Brook rearrangement mechanism.png|center|600px|Meccanismo della reazione di Brook]]

Questo periodo cominciò anche con la pubblicazione della Bibbia in assamese dai missionari americani battisti nel [[1819]].

Quando il reagente è (trifenilsilil)metilfenilmetanolo l'[[energia di attivazione]] risulta essere bassa mentre l'[[entropia di attivazione]] ha un valore negativo alto che indica la struttura ciclica dello stato di transizione. I risultati di [[Equazione di Hammett|Hammett]] per un gruppo di fenil-metanoli [[Modelli di sostituzione in idrocarburi aromatici| para-sostituiti]] confermano che il [[effetto polare|gruppo di prelievo elettronico]] aiuta a stabilizzare la carica negativa accumulata nell'intermedio carbanionico.

Nel 1889 viene pubblicato il primo giornale in assamese Jonaki ('''জোনাকী''').

La forza motrice termodinamica per questa reazione è la formazione di un legame di ossigeno al silicio. I costi per la scissione del legame Si-C e di quello O-H in termini di [[energia di dissociazione di legame]] sono di 451 + 427 = 878 [[joule|kJ]]/[[mole]] mentre i guadagni sono 809 (Si-O) + 338 (C-H) = 1147 kJ/mole.

Nel 1894 Rajanikanta Bordoloi pubblicò il primo romanzo: Mirijiyori (মিৰি জীয়ৰী).

Il riarrangiamento di Brook si verifica con [[Inversione di Walden|conservazione della configurazione]] come mostra il seguente [[Inversione di Walden|ciclo di Walden]]:

Importanti esponenti della letteratura assamese sono: [[Jyoti Prasad Agarwalla]], [[Hem Barua]], [[Atul Chandra Hazarika]], [[Nalini Bala Devi]], [[Navakanta Barua]].

[[File:Brook rearrangement Walden cycle.png|center|500px|Ciclo di Walden della reazione di Brook]]

=== Giornali Assamesi ===

* [http://www.pratidinassam.com/ Axomiya Pratidin]

* [[Axomiya Khobor]]

* [http://www.pratidinassam.com/sadin/index.html Saadin]

* [[Dainik Janambhumi]]

* [[Dainik Janaxadharon]]

* [[Dainik Agradoot]]

* [[Agradoot]]

* [[Bhumiputra]]

* [[Aaji]]

* [[Aajir Batori]]

* [[Aajir Axom]]

* [[Aamar Axom]]

* [[Axom Bani]]

* [[Natun Dainik]]

L'[[enantiomero]] (+)- [[silil idruro]] reagisce con il [[cloro]] per formare il silil cloruro con ritenzione dello stereocentro. La successiva [[sostituzione nucleofila]] del cloro con difenilmetil litio si verifica con inversione. I due passi successivi convertono il gruppo difenilmetino attraverso la bromurazione con NBS (o N-bromosuccinimmide) e l'[[idrolisi]] ​​con [[acetato d'argento]] in un gruppo difenilmetanolo senza alcun cambiamento nella configurazione. Il successivo riarrangiamento a silil etere e la [[reazione redox organica|riduzione]] con [[tetraidroalluminato di litio]] si verificano con ritenzione in modo che il prodotto finale di reazione sia l'enantiomero opposto del composto di partenza con segno opposto per [[Potere rotatorio|rotazione specifica]].

=== Riviste assamesi ===

* [http://www.bismoi.com Bismoi]

* [[Prantik]]

* [[Goriyoxi]]

* [[Satxori]]

* [[Trishul]]

* [[Nandini]]

* [[Maya]]

* [[Priyo Xokhi]]

* [[Romance]]

* [[Tishnatur]]

* [[Rahashya]]

* [[Hiya]]

* [[Gorima]]

== Poeti assamesiApplicazioni ==

I riarrangiamenti di Brook sono noti negli [[acilsilani]]<ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Journal of the Brazilian Chemical Society|J. Braz. Chem. Soc.]] |autore = Patrocinio, Amauri F.; Moran, Paulo J. S. |titolo = Acylsilanes and their applications in organic chemistry |anno = 2001 |volume = 12 |numero = 1 |pp = 07-31 |lingua = en |ISSN = 0103-5053 |doi = |url = http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532001000100002&lng=en&nrm=iso&tlng=en}}</ref> e con particolari silil eteri sono possibili anche '''riarrangiamenti di brook inversi'''.<ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Arkivoc]] |autore = William F. Bailey; Xinglong Jiang |titolo = Stereochemistry of the cyclization of 4-(t-butyldimethyl)siloxy-5-hexenyllithium: cis-selective ring-closure accompanied by retro-[1,4]-Brook rearrangement |anno = 2005 |volume = 2005 |numero = 6 |pp = 25-32 |lingua = en |doi = |url = http://www.arkat-usa.org/ark/journal/2005/I06_Juaristi/1372/EJ-1372C.pdf |urlmorto = sì }}</ref><ref>{{Cita pubblicazione |rivista = [[Journal of Organic Chemistry|J. Org. Chem.]] |autore = Higashiya Seiichiro; Chung Woo Jin; Lim Dong Sung; Ngo Silvana C.; Kelly William H. IV; Toscano Paul J.; Welch John T. |titolo = Synthesis of Mono- and Difluoroacetyltrialkylsilanes and the Corresponding Enol Silyl Ethers |anno = 2004 |volume = 69 |numero = 19 |pp = 6323–6328 |lingua = en |doi = 10.1021/jo049551o |url=http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo049551o |accesso = 13-07-2015}}</ref>

È stato anche riportato un riarrangiamento di Brook con fosfati nello studio degli 1-idrossifosfonati.

== StoriaNote ==

* Atul Chandra Hazarika

<references/>

* Hem Barua

* Homen Borgohain

* Jyoti Prasad Agarwala

== Voci correlate ==

* [[:Categoria:Reazioni di riarrangiamento|Lista reazioni riarrangiamento]]

== Altri progetti ==

* [[Letteratura indiana]]

<!-- riferimenti ad altre wiki(wikicommons...) -->

{{interprogetto}}

{{Portale|Indiachimica}}

== Collegamenti esterni ==

* {{Thesaurus BNCF}}

[[Categoria:Reazioni di riarrangiamento|Brook]]

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[[Categoria:Reazioni chimiche per scopritore|Brook]]

[[Categoria:Letteratura assamese]]

[[Categoria:Letteratura indiana]]

[[Categoria:Assam]]