Shell higher olefin process: differenze tra le versioni

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A differenza del processo [[Catalizzatori di Ziegler-Natta|Ziegler-Natta]], che è finalizzato alla produzione di catene polimeriche molto lunghe, in questo processo la crescita dell'oligomero si arresta dopo l'aggiunta di 1-10 unità ripetute di etilene.
La frazione contenente olefine da C<sub>12</sub> a C<sub>18</sub> ha valore commerciale ed è separata.
Le restanti olefine a [[Massa molecolare|peso molecolare]] maggiore e inferiore di tale frazione subiscono reazioni di [[isomerizzazione]] in fase liquida, utilizzando catalizzatori ad allumina alcalina, che portano alla formazione di doppi legami interni.
 
Le olefine interne reagiscono con un eccesso di etilene utilizzando come catalizzatore [[ossido di renio (VII)]] supportato su allumina in una reazione di [[etenolisi]], che porta alla rottura del legame doppio interno per formare una miscela di α-olefine del peso molecolare desiderato, aventi lunghezze della catena di atomi di [[carbonio]] dispari e pari<ref name = reuben>{{Cita pubblicazione | doi = 10.1021/ed065p605 | rivista = [[J. Chem. Ed.]] | titolo = The SHOP process: An example of industrial creativity | anno = 1988 | cognome = Reuben | nome = Bryan |cognome2= Wittcoff |nome2= Harold | volume = 65 | numero = 7 | pagine = 605|bibcode = 1988JChEd..65..605R }}</ref>.
 
Le olefine da C<sub>12</sub> a C<sub>18</sub> sono in seguito sottoposte a [[idroformilazione]] (processo ''oxo'') per ottenere le rispettive [[aldeidi]]. Le aldeidi sono idrogenate per ottenere alcoli grassi, che sono utilizzati nella produzione di detergenti<ref name = reuben/>.
 
Il processo fu commercializzato nel 1977 dalla Royal Dutch Shell con una capacità iniziale di circa 100 mila.000 tonnellate all'anno, mentre nel 1993 la capacità produttiva annua globale aveva già superato il milione di tonnellate<ref name="Weissermel" />.
 
== Ciclo catalitico ==
Il primo stadio di questo processo è l'oligomerizzazione dell'etilene per dare una miscela di α-olefine a [[Numeri pari e dispari|numero pari]] di atomi di carbonio; questa reazione è condotta a temperatura di 80-120&nbsp;°C e a pressione di 70-140&nbsp;bar (7-14&nbsp;MPa) ed è catalizzata da un complesso nichel-[[fosfina]].
Questi catalizzatori sono tipicamente preparati da acidi diarilfosfinoacetici, quali il (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>PCH<sub>2</sub>CO<sub>2</sub>H<ref>{{Cita pubblicazione | autore = Kuhn, P.; Semeril, D.; Matt, D.; Chetcuti, M. J.; Lutz, P. | titolo = Structure–reactivity relationships in SHOP-type complexes: tunable catalysts for the oligomerisation and polymerisation of ethylene | rivista = [[Dalton Trans.]] | anno = 2007 | pagine = 515–528 | doi = 10.1039/B615259G}}</ref>.
Il processo e il suo meccanismo furono studiati in maniera intensiva dal gruppo del professore [[Wilhelm Keim]] del [[RWTH Aachen]], che è considerato una delle figure chiave dello sviluppo di questo processo<ref>{{Cita libro
|url = http://books.google.de/books?id=1LkPd_nfdQkC&pg=PA97
|titolo = Catalysis: Concepts and Green Applications
| pagine = 97
| autore = Gadi Rothenberg}}</ref>.
|urlmorto = sì
}}</ref>.
 
[[File:SHOP.svg|700px]]