Cloruro di molibdeno(II): differenze tra le versioni

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{{Composto chimico

|nome = Cloruro di molibdeno (II)

|immagine1_nome = Mo6Cl12-xtal-1993-CM-3D-balls.png

|nome_IUPAC = Cloruro di molibdeno (II)

|abbreviazioni = Mocl2

|nomi_alternativi = Cloruro di molibdeno, Molibdeno (II) cloruro, Molibdeno (II) dicloruro

|titolo_caratteristiche_generali = ---

|formula = MoCl₂

|aspetto = solido giallo

|massa_molecolare = 166,84

|numero_CAS = 13478-17-6

}}

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Le specie di formula MoCl₂ non adottano la struttura a [[Impacchettamento compatto di sfere|impacchettamento compatto]] che ci si potrebbe aspettare, simile a quella presente in composti come [[Biossido di titanio|rutilo]] e [[ioduro di cadmio]]. Il molibdeno(II) è un catione piuttosto grosso e preferisce formare composti con legami metallo-metallo, cioè composti [[Cluster (chimica)|cluster]]. Questo è il comportamento osservato anche per i metalli dei primi gruppi di transizione (gruppi del [[titanio]], [[vanadio]], [[cromo]] e [[manganese]]) nel formare alogenuri in stato di ossidazione minore di quattro (con rapporto alogenuro/metallo < 4).

Una forma di MoCl₂ ha in realtà formula Mo₆Cl₁₂, ed è un solido giallo, insolubile in acqua, che si decompone per riscaldamento oltre 530 &nbsp;°C. Si tratta di una specie polimerica formata da cluster cubici Mo₆Cl₈⁴⁺ con altri [[leganti cloruro a ponte]] cloruro che connettono i vari cluster. Questo materiale si trasforma facilmente in sali contenenti il dianione [Mo₆Cl₁₄]^2–. In questo anione i sei atomi di molibdeno formano un ottaedro contenuto in un cubo definito da otto atomi di cloro; l'intorno di coordinazione di ogni atomo di molibdeno consiste di quattro leganti cloruro a ponte triplo, quattro Mo vicini, più un atomo di cloro terminale. Il cluster possiede un numero "magico" di elettroni pari a 24; ogni Mo(II) ne fornisce quattro.

{|align="center" class="wikitable"

| <div align="center">[[File:Mo6Cl12-xtal-1993-CM-3D-balls.png|250px]]</centerdiv> || <div align="center">[[File:Mo6Cl8-cluster-from-Mo6Cl12-xtal-1993-CM-3D-ellipsoids.png|130px]]</centerdiv> || <div align="center">[[File:Mo6Cl14-anion-from-xtal-2008-CM-3D-ellipsoids.png|250px]]</centerdiv>

|-

|<div align="center"><small>modello a sfere e bastoncini di parte di uno strato nella struttura cristallina di Mo₆Cl₁₂<ref>{{en}}{{cita pubblicazione |quotes= |cognome=H. G. von Schnering, W. May, K. Peters |nome= |linkautore= |coautori= |data= |anno=1993 |mese= |titolo=Crystal structure of dodecachlorooctahedrohexamolybdenum, Mo₆Cl₁₂ |rivista=Z. Krist. |volume=208 |numero=2 |pagine=368&ndash;369368–369 |doi=10.1524/zkri.1993.208.Part-2.368 |idaccesso= |url=17 |accesso=maggio 17-5-2011}}</ref></small></centerdiv>||<div align="center"><small>modello a ellissoidi termici del cluster [Mo₆Cl₈]⁴⁺ </small></centerdiv> || <div align="center"><small>modello a ellissoidi termici del cluster [Mo₆Cl₁₄]²⁻ </small></centerdiv>

|}

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:12MoCl₅ + 18Mo → 5Mo₆Cl₁₂

Questa reazione procede attraverso gli intermedi [[Cloruro di molibdeno(III)|MoCl₃]] e [[Cloruro di molibdeno(IV)|MoCl₄]], anch'essi ridotti in presenza di un eccesso di molibdeno metallico. La reazione viene condotta in una fornace a tubo a 600–650&nbsp;°C.<ref>{{en}}{{cita pubblicazione |quotes= |cognome=M. L. Larson, P. Nannelli, B. P. Block |nome= |linkautore= |coautori= |data= |anno=1970 |mese= |titolo= Preparation of some metal halides anhydrous molybdenum halides and oxide halides—a summary: Molybdenum(ii) halides |rivista= Inorg. Synth.|volume=12 |numero= |pagine=170-178 |doi=10.1002/9780470132432.ch29 |idaccesso=19 |url=maggio |accesso=19-05-2011 }}</ref>

Una volta isolato, Mo₆Cl₁₂ può dare molte reazioni mantenendo intatto il nucleo centrale Mo₆¹²⁺. Per riscaldamento in [[acido cloridrico]] concentrato forma (H₃O)₂[Mo₆Cl₁₄]. I cloruri terminali all'esterno possono essere scambiati facilmente:

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Esistono vari cluster ci struttura simile a [Mo₆Cl₁₄]^2–. L'analogo di [[tungsteno]] è noto. [[Tantalio]] e [[niobio]] formano cluster collegati dove gli alogenuri sono a ponte sugli spigoli dell'ottaedro anziché sulle facce; ne risulta la formula [Ta₆Cl₁₈]^4–.

Sono molto studiati anche derivati di [[zolfo]] e [[selenio]]. [Re₆Se₈Cl₆]^4– ha lo stesso numero di elettroni esterni di [Mo₆Cl₁₂]^2–.<ref>{{en}}{{cita pubblicazione |quotes= |cognome=S. C. Lee, R. H. Holm |nome= |linkautore= |coautori= |data= |anno=1990 |mese= |titolo= Nonmolecular metal chalcogenide/halide solids and their molecular cluster analogues |rivista=Angew. Chem. Int. Ed. Engl. |volume=29 |numero=8 |pagine=840-856 |doi=10.1002/anie.199008401 |idaccesso= |url=19 |accesso=maggio 19-5-2011}}</ref>

I cluster Mo₆S₈L₆, analoghi delle "[[Fase di Chevrel|fasi di Chevrel]]", sono stati preparati per azione di fonti di solfuro con Mo₆Cl₁₄ in presenza di leganti donatori L.<ref>{{en}}{{cita pubblicazione |quotes= |cognome=T. Saito |nome= |linkautore= |coautori= |data= |anno=1997 |mese= |titolo=Group 6 metal chalcogenide cluster complexes and their relationships to solid state cluster compounds |rivista=Adv. Inorg. Chem. |volume=44 |numero= |pagine=45-91 |doi= |id= |url= |accesso=}}</ref>

== Note ==

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== Bibliografia ==

* {{en}}{{cita libro|cognome= N. N. Greenwood, A. Earnshaw |nome= |wkautore= |coautori= |curatore= |altri=|titolo=Chemistry of the elements |ed=2 |anno=1997 |editore=Butterworth-Heinemann |città=Oxford |linguaISBN=|id=ISBN 0-7506-3365-4 |doi= |pagine= |capitolo= |url_capitolo= |citazione= |cid= }}

* {{en}}{{cita libro|cognome= C. E. Housecroft, A. G. Sharpe|nome=|wkautore= |coautori= |curatore= |altri=|titolo=Inorganic chemistry |ed=3 |anno=2008 |editore=Pearson Education Limited |città=Harlow (England) |linguaISBN=|id=ISBN 978-0-13-175553-6 |doi= |pagine= |capitolo= |url_capitolo= |citazione= |cid= }}

== Altri progetti ==

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{{Cloruri}}

{{Portale|Chimica}}

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[[Categoria:Composti del molibdeno]]

[[Categoria:Cloruri|Molibdeno]]

[[en:Molybdenum(II) chloride]]