I Numerotti e Utente:Grasso Luigi/sanbox1/Riordinamento Fries: differenze tra le pagine

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{{W|televisione|aprile 2010}}

{{fumetto e animazione

|tipo = animazione

|sottotipo = serie TV

|paese = Regno Unito

|lingua originale = inglese

|titolo = Numberjacks

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|titolo italiano = I Numerotti

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}} sono una serie televisiva che va attualmente in onda a [[Playhouse Disney]] su [[Sky]]. La serie parla di 10 numeri che vivono in un divano, che risolvono problemi e anomalie che si verificano in città per colpa dei loro nemici.

Il '''riarrangiamento di Fries''' o '''reazione di Fries''', che prende il nome dal chimico tedesco [[Karl Theophil Fries]], è una [[reazione di riarrangiamento]] di un estere fenolico a un [[idrossile|idrossi]] [[arile]] [[chetone]] tramite [[catalisi]] di un [[acido di Lewis]].<ref>{{cite journal | title = Über Homologe des Cumaranons und ihre Abkömmlinge | author = [[Karl Theophil Fries|Fries, K.]] ; Finck, G. | journal = [[Chemische Berichte]] | volume = 41 | issue = 3 | pages = 4271–4284 | year = 1908 | url = | doi = 10.1002/cber.190804103146}}</ref><ref>{{cite journal | title = Über ein Kondensationsprodukt des Cumaranons und seine Umwandlung in Oxindirubin |author1=Fries, K. |author2=Pfaffendorf, W. | journal = [[Chemische Berichte]] | volume = 43 | issue = 1 | pages = 212–219 | year = 1910 | url = | doi = 10.1002/cber.19100430131}}</ref><ref>March, J. ''Advanced Organic Chemistry'', 3rd Ed.; John Wiley & Sons: Chichester, 1985; S. 499ff.</ref><ref>Blatt, A. H. [[Organic Reactions|''Org. React.'']] '''1942''', ''1''.</ref>

== Personaggi ==

I protagonisti sono numeri da 0 a 9 di cui quelli più importanti sono 3-4-5-6; i più grandi 7-8-9 vanno in missione ma non li si vede mai,anche nei prossimi episodi si dovra vedere, i più piccoli 0-1-2 non vanno in missione.

[[Image:Fries-Umlagerung 1.svg|600px|center|Riarrangiamento di Fries]]

== Protagonisti==

Implica la migrazione di un gruppo [[acile]] di un estere [[fenolo|fenolico]] nell'anello [[arile]]. La reazione è [[Pattern di sostituzione in idrocarburi aromatici|orto e para selettiva]] e uno dei due prodotti si ottiene cambiando le condizioni di reazione, come la [[temperatura]] e il [[solvente]].

0 1 e 2 sono i Numerotti più piccoli, e in alcuni episodi sono loro a causare danni al posto degli antagonisti.Invece a volte sono loro ad aiutare i numerotti più grandi.

3, 4, 5 e 6 sono i Numerotti che appaiono in tutti gli episodi, e sono quelli che vanno in missione, da soli o a coppie (quando fanno uscire 3). In episodi più recenti 3 esce da sola (la prima volta per un guasto al lancianumeri, il congegno che li fa uscire dal divano).

7, 8 e 9 sono i Numerotti più grandi, e appaiono raramente.

Ogni Numerotto ha un sesso e un colore per l'esattezza: 0 [verde chiaro], 1 [viola], 4 [blu], 6 [giallo] sono maschi.

2 [arancione]3 [rosa]5[azzurra]7[rossa]8[blu turchese]9[verde scuro] sono femmine.0 è il numerotto più piccolo e non sa fare granché.Sa formare 10 con 1 e ama far sparire le cose. 1 è un Numerotto piccolo che compare più spesso. A volte compare con 2 o 9.

2 è più matura di 0 e 1, ma a volte è anche più infantile.

3 è energica, chiacchierona, un po' egoista. È la principale operatrice della macchina per l'energia mentale. Ha una collezione di cose bellissime.

4 è il "tecnico" dei Numerotti, gli piacciono i treni, ed è il principale operatore dello schermo.

Litiga spesso con 3.

5 canta bene, è una fanatica della moda ed è una brava ballerina.La sua nemica e' spooky spoon.

6 ama saltare e gli piacciono le auto. Di solito decide lui chi deve uscire.

7 è una brava artista, canta bene ed ama i colori.

8 è una Numerotta molto energica sempre pronto ad intervenire quando viene coinvolto in un problema.A volte anche lui combina un problema, per il prossimo episodio si vede uscire.

9 ha un grande istinto materno, soprattutto con 1.

un tempo, negli episodi,vi sono dei mestieri, 0 [corriere espresso], 1 [astronauta], 2 [autista di molti veicoli], 3 [esperto di uno zoo], 4 [capitano di navi], 5 [pilota di aerei], 6 [esperto del

cantiere], 7 [macchinista], 8 [elicotterista o pilota di elicotteri], 9 [militare].

== Meccanismo della reazione ==

== Aiutanti ==

Despite many efforts, a definitive [[reaction mechanism]] for the Fries rearrangement has not been determined. Evidence for inter- and [[intramolecular]] mechanisms have been obtained by [[Crossover experiment (chemistry)|crossover experiments]] with mixed reactants.

I Numerotti sono aiutati da un gruppo di persone reali (agenti) numerate da 12 a 108.

The Reaction progress is not dependent on [[solvent]] or [[Substrate (chemistry)|substrate]]. A widely accepted mechanism involves a [[carbocation]] intermediate.

In ogni episodio, entra in azione la macchina per l'energia mentale, una macchina che invia tramite cariche mentali il pensiero di chi la sta usando, a volte oggetti come il cicalino (un [[Cronometro]]) o dalla pedana mobile.negli episodi in un tempo cerano le camere di pezzo, computer con sedili imbottiti di alta qualità, il soggiorno con televisione piu economico, l,uscita dove in quale mestiere possa fare e la porta per far uscire, modellini vecchi di metallo e di plastica ma anche di legno, letti con coperte per dormire, bagno con sgabello funzionante e doccia per rinfrescare e infine il rubinetto per lavare, ascensore saltatore e mini funivia piu veloci, e i numerotti vi offre qualita servizi e soprattutto un po' speciali-gli altri numerotti da 10 e 20 non abitano in un divano ma in una torre di controllo presso l,aeroporto-gli altri ancora che contano da 1000 abitano nelle citta o nei paesi non legati dalla famiglia.

In the first reaction step a [[Lewis acid]] for instance [[aluminium chloride]] {{chem|AlCl|3}} co-ordinates to the [[carbonyl]] oxygen atom of the [[acyl]] group. This oxygen atom is more [[electron]] rich than the [[phenol]]ic oxygen atom and is the preferred [[Lewis base]]. This interaction [[Chemical polarity|polarizes]] the [[covalent bond|bond]] between the acyl residue and the phenolic oxygen atom and the aluminium chloride group rearranges to the phenolic oxygen atom. This generates a free [[acylium]] [[carbocation]] which reacts in a classical [[electrophilic aromatic substitution]] with the aromatic ring. The abstracted proton is released as [[hydrochloric acid]] where the chlorine is derived from aluminium chloride. The orientation of the substitution reaction is temperature dependent.

==Antagonisti==

L'Aspiranumeri: è un uomo vero fanatico dei numeri, che prende certe quantità di essi, a seconda dell'episodio. Certe volte dà uno strappo alla regola, come quando scambia le cose. Porta sempre gli stessi vestiti bianchi, sotto i quali si nascondono i collegamenti ai vari accessori(un aspiratore, un magnete, una pinza, un gancio e una rete).

[[image:Fries-Umlagerung 2a.svg|600px|center|Riarrangiamento di Fries parte prima]]

Blob: e una palla di gelatina verde che causa problemi sputando melma. Ha un occhio solo.

A low reaction temperature favors [[Arene substitution patterns|para substitution]] and with high temperatures the [[Arene substitution patterns|ortho]] product prevails, this can be rationalised as exhibiting classic [[Thermodynamic versus kinetic reaction control]] as the ortho product can form a more stable bidentate complex with the Aluminium.<ref>{{cite book |title= Aromatic Chemistry (Oxford Chemistry Primers)|last= Sainsbury|first= Malcolm|year= 1992|publisher= Oxford University Press|isbn=0198556748 |page= 65}}</ref> Formation of the ortho product is also favoured in non-polar solvents; as the solvent polarity increases, the ratio of the para product also increases.<ref>{{cite book |title= Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis: Background and Detailed Mechanisms|last= Kürti|first= László|last2= Czakó|first2= Barbara|year= 2005|publisher= Elsevier Academic Press|isbn= 0123694833|page= 181}}</ref>

Il Cambia-Forme: è una creatura che può cambiare la sua forma e quella delle persone e delle cose. È viola, e i suoi gusti cambiano a seconda della sua forma; e l'antagonista più frequente nella serie.

Sostituzione ''para'':

Spooky Spoon: è un cucchiaio rosa di plastica (Il nome tradotto significa "Cucchiaio (Spoon) spaventoso (Spooky)") che si diverte a mischiare le cose per far soffrire gli altri. Avrà una forte inimicizia con 5.

[[image:Fries-Umlagerung 3.svg|600px|center|Riarrangiamento di Fries parte prima]]

Puzzler: è una testa a forma di bolla che causa problemi di ogni tipo. Ama rapire i numerotti e l'unico modo per sconfiggerlo è risolvere i suoi enigmi.

in un tempo non si vedono ancora gli antagonisti, ma in caso, ci sono i numerotti da 10 a 20, all,interno di una torre di controllo, nei pressi dell,aeroporto.

Sostituzione ''orto'':

== Curiosità ==

Nonostante capiti che 7, 8 e 9 vadano in missione, non li si è mai visti uscire, quindi si vedono nei prossimi episodi.

Nell'episodio "Tre sola in missione" nonostante debbano uscire 4 e 3 (Quattro non uscirà perché il lancianumeri si romperà) la canzone dice che usciranno 5 e 3.

Nell'episodio Zero l' Eroe, i Numerotti sono la causa dei problemi.

[[image:Fries-Umlagerung 4.svg|400px|center|Riarrangiamento di Fries parte prima]]

[[Categoria:Serie televisive d'animazione]]

[[en:Numberjacks]]

==Applicazioni==

[[pl:Supercyfry]]

[[Phenol]]s react to form [[ester]]s instead of hydroxyarylketones when reacted with [[acyl halide]]s under [[Friedel-Crafts acylation]] conditions. Therefore, this reaction is of industrial importance for the synthesis of hydroxyarylketones, which are important intermediates for several pharmaceuticals. As an alternative to [[aluminium chloride]], other [[Lewis acid]]s such as [[boron trifluoride]] and [[bismuth]] [[triflate]] or strong protic acids such as [[hydrogen fluoride]] and [[methanesulfonic acid]] can also be used. In order to avoid the use of these corrosive and environmentally unfriendly [[catalyst]]s altogether research into alternative

[[heterogeneous catalysis|heterogeneous]] catalysts is actively pursued.

== Limiti==

In all instances only [[ester]]s can be used with stable acyl components that can withstand the harsh conditions of the Fries rearrangement. If the aromatic or the acyl component is heavily substituted then the [[chemical yield]] will drop due to [[steric hindrance|steric]] constraints. Deactivating meta-directing groups on the benzene group will also have an adverse effect as can be expected for a [[Friedel-Crafts reaction|Friedel–Crafts acylation]].

== Riarrangiamento foto-Fries ==

In addition to the ordinary thermal phenyl ester reaction a so-called [[photochemistry|photochemical]] '''photo-Fries rearrangement''' exists<ref>Bellus, D. ''Advances in Photochemistry''; John Wiley & Sons: Chichester, 1971; Vol. 8, 109–159.</ref> that involves a [[radical (chemistry)|radical]] [[reaction mechanism]]. This reaction is also possible with deactivating [[substituent]]s on the aromatic group. Because the yields are low this procedure is not used in commercial production. However, photo-Fries rearrangement may occur naturally, for example when a plastic bottle made of polycarbonate (PC) is exposed to the sun, particularly to UV light at a wavelength of about 310&nbsp;nm, if the plastic has been heated to 40° Celsius or above (as might occur in a car with windows closed on a hot summer day). In this case, photolysis of the ester groups would lead to leaching of phthalate from the plastic.<ref>Norma Searle, "Environmental effects on polymeric materials," pp. 313–358, in ''Plastics and the Environment'', edited by Anthony Andrade, Wiley, 2003.</ref>

[[Image:Fries rearrangement (photo).svg|center|600px|Photo Fries rearrangement]]

== Riarrangiamento di Fries anionico ==

In addition to Lewis acid and photo-catalysed Fries rearrangements, there also exists an anionic Fries rearrangement. In this reaction, the aryl ester undergoes ortho-metalation with a strong base, which then rearranges in a nucleophilic attack mechanism.

== Voci correlate ==

*Reazione del tipo [[Reazione di Friedel-Crafts|alchilazione di Friedel–Crafts]]:

**[[Riarrangiamento di Hofmann-Martius]]

** Riarrangiamento di Fries

**[[Riarrangiamento di Fischer-Hepp]]

* [[Reazione di Duff]]

== Note ==

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{{portale|chimica}}