Scusa se ti chiamo amore e Utente:Grasso Luigi/sanbox1/Riordinamento Fries: differenze tra le pagine

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{{Album

|tipo album= Singolo

|titolo= Scusa se ti chiamo amore

|artista= Massimo Di Cataldo

|giornomese= 29 aprile

|anno= 2005

|durata= 4:20

|etichetta= [[RCA Italiana|RCA]], [[BMG]]

|produttore= Luca Rustici

|genere= Pop rock

|formati= [[CD]]

|album di provenienza= [[Sulla mia strada (Massimo Di Cataldo)|Sulla mia strada]]

|precedente= Angelo mio

|anno precedente= 2003

|successivo= Il nostro caro angelo

|anno successivo= 2005

}}

Il '''riarrangiamento di Fries''' o '''reazione di Fries''', che prende il nome dal chimico tedesco [[Karl Theophil Fries]], è una [[reazione di riarrangiamento]] di un estere fenolico a un [[idrossile|idrossi]] [[arile]] [[chetone]] tramite [[catalisi]] di un [[acido di Lewis]].<ref>{{cite journal | title = Über Homologe des Cumaranons und ihre Abkömmlinge | author = [[Karl Theophil Fries|Fries, K.]] ; Finck, G. | journal = [[Chemische Berichte]] | volume = 41 | issue = 3 | pages = 4271–4284 | year = 1908 | url = | doi = 10.1002/cber.190804103146}}</ref><ref>{{cite journal | title = Über ein Kondensationsprodukt des Cumaranons und seine Umwandlung in Oxindirubin |author1=Fries, K. |author2=Pfaffendorf, W. | journal = [[Chemische Berichte]] | volume = 43 | issue = 1 | pages = 212–219 | year = 1910 | url = | doi = 10.1002/cber.19100430131}}</ref><ref>March, J. ''Advanced Organic Chemistry'', 3rd Ed.; John Wiley & Sons: Chichester, 1985; S. 499ff.</ref><ref>Blatt, A. H. [[Organic Reactions|''Org. React.'']] '''1942''', ''1''.</ref>

'''''Scusa se ti chiamo amore''''' è un singolo del cantautore italiano [[Massimo Di Cataldo]], il primo estratto dall'album ''[[Sulla mia strada (Massimo Di Cataldo)|Sulla mia strada]]'' e pubblicato il 29 aprile [[2005]].

[[Image:Fries-Umlagerung 1.svg|600px|center|Riarrangiamento di Fries]]

== La canzone ==

Brano intimista e universale, ha ottenuto fin da subito un buon riscontro radiofonico. Tuttavia, due anni dopo sarà al centro di una forte polemica tra il cantautore romano e il famoso regista e scrittore [[Federico Moccia]], in seguito alla pubblicazione del suo nuovo romanzo, [[Scusa ma ti chiamo amore (romanzo)|Scusa ma ti chiamo amore]], il cui titolo è chiaramente molto simile a quello della canzone di Di Cataldo. L'anno seguente, Moccia realizzerà anche il film [[Scusa ma ti chiamo amore (film)|omonimo]], e l'[[Scusa ma ti chiamo amore (singolo)|omonima]] colonna sonora, cantata dagli [[Sugarfree]], risulterà molto simile al brano del cantautore non solo nel titolo, ma anche musicalmente nel ritornello, e conseguirà un incredibile successo. Amareggiato e sentitosi scavalcato dall'enorme popolarità di queste opere che ricalcavano in maniera così evidente la sua canzone e il suo duro lavoro di artista, nel [[2008]] Di Cataldo pubblicherà senza intenti commerciali il singolo ''Tre metri sotto terra'' per parodiare il famoso romanzo di Moccia [[Tre metri sopra il cielo (romanzo)|Tre metri sopra il cielo]], prendendosi così la sua rivincita. Al di là di queste vicende, questo brano è considerato uno dei maggiori successi dell'artista. Inserito nell'album ''[[Sulla mia strada (Massimo Di Cataldo)|Sulla mia strada]]'', è contenuto anche nella raccolta ''[[I consigli del cuore]]''.

Implica la migrazione di un gruppo [[acile]] di un estere [[fenolo|fenolico]] nell'anello [[arile]]. La reazione è [[Pattern di sostituzione in idrocarburi aromatici|orto e para selettiva]] e uno dei due prodotti si ottiene cambiando le condizioni di reazione, come la [[temperatura]] e il [[solvente]].

== Video musicale ==

Il video del brano, girato a [[Verona]] e pubblicato il 9 maggio 2005, è stato diretto da [[Gaetano Morbioli]].

== Meccanismo della reazione ==

== Tracce ==

Despite many efforts, a definitive [[reaction mechanism]] for the Fries rearrangement has not been determined. Evidence for inter- and [[intramolecular]] mechanisms have been obtained by [[Crossover experiment (chemistry)|crossover experiments]] with mixed reactants.

# ''Scusa se ti chiamo amore'' (Radio Edit) - 3:53

The Reaction progress is not dependent on [[solvent]] or [[Substrate (chemistry)|substrate]]. A widely accepted mechanism involves a [[carbocation]] intermediate.

In the first reaction step a [[Lewis acid]] for instance [[aluminium chloride]] {{chem|AlCl|3}} co-ordinates to the [[carbonyl]] oxygen atom of the [[acyl]] group. This oxygen atom is more [[electron]] rich than the [[phenol]]ic oxygen atom and is the preferred [[Lewis base]]. This interaction [[Chemical polarity|polarizes]] the [[covalent bond|bond]] between the acyl residue and the phenolic oxygen atom and the aluminium chloride group rearranges to the phenolic oxygen atom. This generates a free [[acylium]] [[carbocation]] which reacts in a classical [[electrophilic aromatic substitution]] with the aromatic ring. The abstracted proton is released as [[hydrochloric acid]] where the chlorine is derived from aluminium chloride. The orientation of the substitution reaction is temperature dependent.

[[image:Fries-Umlagerung 2a.svg|600px|center|Riarrangiamento di Fries parte prima]]

A low reaction temperature favors [[Arene substitution patterns|para substitution]] and with high temperatures the [[Arene substitution patterns|ortho]] product prevails, this can be rationalised as exhibiting classic [[Thermodynamic versus kinetic reaction control]] as the ortho product can form a more stable bidentate complex with the Aluminium.<ref>{{cite book |title= Aromatic Chemistry (Oxford Chemistry Primers)|last= Sainsbury|first= Malcolm|year= 1992|publisher= Oxford University Press|isbn=0198556748 |page= 65}}</ref> Formation of the ortho product is also favoured in non-polar solvents; as the solvent polarity increases, the ratio of the para product also increases.<ref>{{cite book |title= Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis: Background and Detailed Mechanisms|last= Kürti|first= László|last2= Czakó|first2= Barbara|year= 2005|publisher= Elsevier Academic Press|isbn= 0123694833|page= 181}}</ref>

Sostituzione ''para'':

[[image:Fries-Umlagerung 3.svg|600px|center|Riarrangiamento di Fries parte prima]]

Sostituzione ''orto'':

[[image:Fries-Umlagerung 4.svg|400px|center|Riarrangiamento di Fries parte prima]]

==Applicazioni==

[[Phenol]]s react to form [[ester]]s instead of hydroxyarylketones when reacted with [[acyl halide]]s under [[Friedel-Crafts acylation]] conditions. Therefore, this reaction is of industrial importance for the synthesis of hydroxyarylketones, which are important intermediates for several pharmaceuticals. As an alternative to [[aluminium chloride]], other [[Lewis acid]]s such as [[boron trifluoride]] and [[bismuth]] [[triflate]] or strong protic acids such as [[hydrogen fluoride]] and [[methanesulfonic acid]] can also be used. In order to avoid the use of these corrosive and environmentally unfriendly [[catalyst]]s altogether research into alternative

[[heterogeneous catalysis|heterogeneous]] catalysts is actively pursued.

== Limiti==

In all instances only [[ester]]s can be used with stable acyl components that can withstand the harsh conditions of the Fries rearrangement. If the aromatic or the acyl component is heavily substituted then the [[chemical yield]] will drop due to [[steric hindrance|steric]] constraints. Deactivating meta-directing groups on the benzene group will also have an adverse effect as can be expected for a [[Friedel-Crafts reaction|Friedel–Crafts acylation]].

== Riarrangiamento foto-Fries ==

In addition to the ordinary thermal phenyl ester reaction a so-called [[photochemistry|photochemical]] '''photo-Fries rearrangement''' exists<ref>Bellus, D. ''Advances in Photochemistry''; John Wiley & Sons: Chichester, 1971; Vol. 8, 109–159.</ref> that involves a [[radical (chemistry)|radical]] [[reaction mechanism]]. This reaction is also possible with deactivating [[substituent]]s on the aromatic group. Because the yields are low this procedure is not used in commercial production. However, photo-Fries rearrangement may occur naturally, for example when a plastic bottle made of polycarbonate (PC) is exposed to the sun, particularly to UV light at a wavelength of about 310&nbsp;nm, if the plastic has been heated to 40° Celsius or above (as might occur in a car with windows closed on a hot summer day). In this case, photolysis of the ester groups would lead to leaching of phthalate from the plastic.<ref>Norma Searle, "Environmental effects on polymeric materials," pp. 313–358, in ''Plastics and the Environment'', edited by Anthony Andrade, Wiley, 2003.</ref>

[[Image:Fries rearrangement (photo).svg|center|600px|Photo Fries rearrangement]]

== Riarrangiamento di Fries anionico ==

In addition to Lewis acid and photo-catalysed Fries rearrangements, there also exists an anionic Fries rearrangement. In this reaction, the aryl ester undergoes ortho-metalation with a strong base, which then rearranges in a nucleophilic attack mechanism.

== Voci correlate ==

*Reazione del tipo [[Reazione di Friedel-Crafts|alchilazione di Friedel–Crafts]]:

**[[Riarrangiamento di Hofmann-Martius]]

** Riarrangiamento di Fries

**[[Riarrangiamento di Fischer-Hepp]]

* [[Reazione di Duff]]

== TracceNote ==

{{reflist}}

{{portale|chimica}}