Fluoruro di argento(II): differenze tra le versioni

Versione delle 18:25, 8 lug 2023

Versione attuale delle 14:58, 16 mag 2025

(8 versioni intermedie di 5 utenti non mostrate)

Riga 43:

}}

Il '''fluoruro d'argento(II)''' o '''difluoruro d'argento''' è il [[composto binario]] didell'[[argento]] [[Valenza (chimica)|bivalente]] con il [[fluoro]], avente [[Formula chimica|formula]] AgF₂. È un raro caso di composto dove l'[[argento]] ha [[numero di ossidazione]] +2, anziché l'usuale +1. AgF₂ è stabile a temperatura ambiente e molto oltre e trova utilizzo nei laboratori chimici come agente fluorurante, specie per gli idrocarburi.<ref>{{Cita libro|autore=N. N. Greenwood|autore2=A. Earnshaw|titolo=Chemistry of the Elements|ed=2|anno=1997|editore=Butterworth - Heinemann|p=1184|ISBN=0-7506-3365-4}}</ref> anche perché è uno dei non molti fluoruranti termicamente stabili.<ref>{{Cita libro|nome=J. Theo|cognome=Kloprogge|nome2=Concepcion P.|cognome2=Ponce|nome3=Tom A.|cognome3=Loomis|titolo=The periodic table, nature's building blocks: an introduction to the naturally occurring elements, their origins and their uses|data=2020|editore=Elsevier|p=559|capitolo=6|ISBN=978-0-12-821538-8}}</ref>

== Proprietà ==

AgF₂ puro è un solido bianco, [[Fotosensibilità|fotosensibile]] e molto [[Igroscopia|igroscopico]];<ref name=":0">{{Cita libro|nome=Dale L.|cognome=Perry|titolo=Handbook of Inorganic Compounds|url=https://www.taylorfrancis.com/books/mono/10.1201/b10908/handbook-inorganic-compounds-dale-perry|accesso=8 luglio 2023-07-08|edizione=2|data=25 maggio 2011-05-25|editore=CRC Press|p=367|posizione=2794|ISBN=978-0-429-13036-6|DOIdoi=10.1201/b10908}}</ref> eventuali colorazioni più o meno grigio/brune sono dovute a impurezze.<ref>{{Cita libro|nomename=Dale L.|cognome=Perry|titolo=Handbook of Inorganic Compounds|url=https"://www.taylorfrancis.com/books/mono/10.1201/b10908/handbook-inorganic-compounds-dale-perry|accesso=2023-07-08|edizione=2|data=2011-05-25|editore=CRC Press|p=367|posizione=2794|ISBN=978-0-429-13036-6|DOI=10.1201"/b10908}}</ref> Nella maggior parte dei campioni il rapporto F/Ag è minore di due, in genere vicino a 1,75 a causa di contaminazioni di argento, ossigeno e carbonio.<ref>{{Cita|Wolan e Hoflund 1998||Wol98 }}</ref> Il composto è antiferromagnetico (T_c= 163 K), con un [[momento magnetico]] più basso di quello prevedibile per un [[elettrone spaiato]].<ref>{{Cita libro|nome=Nils|cognome=Wiberg|nome2=Egon|cognome2=Wiberg|nome3=Arnold Frederik|cognome3=Holleman|titolo=Anorganische Chemie|accesso=2023-07-08|edizione=103. Auflage|data=2017|editore=De Gruyter|p=1719|capitolo=XXII. Die Kupfergruppe|ISBN=978-3-11-026932-1}}</ref><ref name=Mak06/> Nel solido la coordinazione di Ag è ottaedrica, ma, dato che Ag(II) ha [[configurazione elettronica]] ''d'' ⁹, l'ottaedro risulta distorto per [[effetto Jahn-Teller]], con distanze Ag–F di 207 e {{M|259|ul=pm}}.<ref name=Hou08>{{Cita|Housecroft e Sharpe 2008 ||Hou08}}</ref>

In passato si era dubitato che lo stato di ossidazione dell'argento fosse +2, pensando ad una formulazione del tipo Ag^I[Ag^IIIF₄], simile a quella nota per l'ossido di [[Formula minima|formula empirica]] AgO, che è invece l'[[ossido di argento(I,III)|ossido misto di argento(I,III)]].<ref>{{Cita libro|autore=N. N. Greenwood|autore2=A. Earnshaw|titolo=Chemistry of the Elements|ed=2|anno=1997|editore=Butterworth - Heinemann|p=1181|ISBN=0-7506-3365-4}}</ref> Studi di [[diffrazione neutronica]] sul cristallo di AgF₂ hanno però confermato la descrizione come genuino composto di argento(II). Si è trovato che Ag^I[Ag^IIIF₄] si forma ad alta temperatura, ma è instabile rispetto a AgF₂.<ref>{{Cita|Miller et al. 2005 ||Mil05 }}</ref>

Il difluoruro di argento, pur essendo un composto [[Termodinamica|termodinamicamentetermodinamica]]mente stabile, [[Entalpia standard di formazione|Δ''H_ƒ''°]] = -360,0&nbsp;k[[Joule|J]]/[[Mole|mol]],<ref>{{Cita libro|titolo=CRC Handbook of Chemistry and Physics|url=https://www.taylorfrancis.com/books/mono/10.1201/9781315380476/crc-handbook-chemistry-physics-william-haynes|accesso=8 luglio 2023-07-08|edizione=97|data=2016-07-31 luglio 2016|editore=CRC Press|p=35|capitolo=5|ISBN=978-1-315-38047-6|DOIdoi=10.1201/9781315380476}}</ref> è però un forte [[ossidante]], [[Potenziale standard di riduzione|E°]](Ag²⁺&nbsp;/&nbsp;Ag⁺) = +1,98&nbsp;[[Volt|V]]), un valore questo che è compreso tra quello del [[perbromato]] (1,85&nbsp;V) e quello del [[perossidisolfato]] (2,010&nbsp;V) e non distante da quello dell'[[ozono]] (2,075&nbsp;V);<ref>{{Cita libro|titolo=Standard potentials in aqueous solution|accessoanno=2023-07-081985|url=https://archive.org/details/standardpotentia0000unse|collana=Monographs in electroanalytical chemistry and electrochemistry|data=1985|editore=Dekker|ISBN=978-0-8247-7291-8}}</ref> infatti, reagisce violentemente con l'acqua ossidandola (4 AgF₂ + 4 H₂O → 2 Ag₂O + 8 HF + O₂) e, se in ambiente acido, dalla reazione viene in effetti prodotto anche ozono.<ref name=":0" /><ref>{{Cita libro|nome=Wilfred L. F.|cognome=Armarego|nome2=Christina Li Lin|cognome2=Chai|titolo=Purification of laboratory chemicals|accessoanno=2023-07-082009|url=https://archive.org/details/purificationofla0000arma_6ed|edizione=6. ed|data=2009|editore=Butterworth-Heinemann|ISBN=978-1-85617-567-8}}</ref> Ine quantoossida a potere ossidante somiglia da vicino ad altri fluoruri metallici in stati di ossidazione maggiori di quelli più usuali, come [[Trifluoruro di cobalto|CoFO₃₂]], [[MnF3|MnF₃]],anche l'[[TetrafluoruroPerossido di cerioidrogeno|CeF₄]]acqua e [[PbF4|PbF₄ossigenata]].<ref name=":1">{{Cita libro|autorenome=N.Erwin|cognome=Riedel|nome2=Christoph|cognome2=Janiak|titolo=Anorganische N. GreenwoodChemie|autore2edizione=A10. EarnshawAuflage|titolocollana=ChemistryDe ofGruyter the ElementsStudium|eddata=22022|annoeditore=1997De Gruyter|editorepp=Butterworth 785- Heinemann786|pcapitolo=8205.7 Gruppe 11|ISBN=0978-75063-336511-4069604-2}}</ref>

In quanto a [[Potenziale di riduzione|potere ossidante]] somiglia da vicino ad altri fluoruri di metalli che si trovano in stati di ossidazione più alti di quelli più usuali, come [[Trifluoruro di cobalto|CoF₃]], [[MnF3|MnF₃]], [[Tetrafluoruro di cerio|CeF₄]] e [[PbF4|PbF₄]].<ref>{{Cita libro|autore=N. N. Greenwood|autore2=A. Earnshaw|titolo=Chemistry of the Elements|ed=2|anno=1997|editore=Butterworth - Heinemann|p=820|ISBN=0-7506-3365-4}}</ref> Oltre che in AgF₂, o ione Ag²⁺ è noto anche nel bis(fluorosolfato) di argento Ag(OSO₂F)₂; Ag²⁺ è anche in grado di ossidare lo ione Mn²⁺ a [[permanganato]] MnO₄⁻ e lo ione Cr³⁺ a [[cromato]] CrO₄²⁻.<ref name=":1" />

== Sintesi ==

AgF₂ venne sintetizzato per la prima volta nel 1934 da [[Otto Ruff]].<ref>{{Cita|Ruff e Giese 1934 ||Ruf34 }}</ref> Si può preparare facendo reagire [[fluoro]] gassoso con [[argento]] in polvere. La reazione è fortemente esotermica. Alternativamente, si ottienepuò ottenere facendo passare fluoro gassoso su [[Cloruro di argento|AgCl]] a 250&nbsp;°C.<ref name=Bra63>{{Cita|Brauer 1963 ||Bra63}}</ref>

:Ag + F₂ → AgF₂

:2 AgCl + F₂ → 2 AgF₂ + Cl₂

Partendo da AgF, la fluorurazione ossidativa ad AgF₂ può essere effettuata in maniera pulita con il [[difluoruro di kripton]]:<ref>{{Cita libro|nome=Erwin|cognome=Riedel|nome2=Christoph|cognome2=Janiak|titolo=Anorganische Chemie|edizione=10. Auflage|collana=De Gruyter Studium|data=2022|editore=De Gruyter|p=425|capitolo=4.3 Gruppe 18 (Edelgase)|ISBN=978-3-11-069604-2}}</ref>

:KrF₂ + 2 AgF &nbsp;→&nbsp; 2 AgF₂ + [[Kripton|Kr]]

== Reattività ==

AgF₂ è termicamente stabile fino a circa 690&nbsp;°C.<ref name="linkinghub.elsevier.com">{{Cita pubblicazione|nome=Wojciech|cognome=Grochala|data=2008-02|titolo=Greedy Ag(II) oxidizer: Can any inorganic ligand except fluoride endure its presence in ionic solids?|rivista=Journal of Fluorine Chemistry|volume=129|numero=2|pp=82–9082-90|lingua=en|accesso=8 luglio 2023-07-08|doi=10.1016/j.jfluchem.2007.09.001|url=https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S0022113907002813}}</ref> Il composto ha forti capacità [[Alogenazione|fluoruranti]] e [[Ossidoriduzione|ossidanti]]. Deve essere conservato in recipienti di [[Teflon]] o in contenitori metallici passivati. È sensibile alla luce. A contatto con acqua viene istantaneamente idrolizzato.<ref name=Bra63/>

Con anioni fluoruro, che da esso non sono ossidabili,<ref>{{Cita pubblicazione|nomename=Wojciech|cognome=Grochala|data=2008-02|titolo=Greedy Ag(II) oxidizer: Can any inorganic ligand except fluoride endure its presence in ionic solids?|rivista=Journal of Fluorine Chemistry|volume=129|numero=2|pp=82–90|lingua=en|accesso=2023-07-08|doi=10.1016/j.jfluchem.2007.09.001|url=https://"linkinghub.elsevier.com"/retrieve/pii/S0022113907002813}}</ref> si comporta da [[acido di Lewis]] formando [[Complesso (chimica)|ioni complessi]] come AgF₃^–, AgF₄^2– e AgF₆^4–.<ref name="Hol07"Mak06>{{Cita|HollemanMak e WibergZhao 2006 2007||Hol07Mak06 }}</ref><ref name=Mak06"Hol07">{{Cita|MakHolleman e Zhao 2006Wiberg 2007||Mak06 Hol07}}</ref><ref>{{Cita pubblicazione|nome=Przemysław|cognome=Malinowski|nome2=Zoran|cognome2=Mazej|nome3=Wojciech|cognome3=Grochala|data=2008-11|titolo=Probing the Reactivity of the Potent AgF 2 Oxidizer. Part 2: Inorganic Compounds|rivista=Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie|volume=634|numero=14|pp=2608–26162608-2616|lingua=en|accesso=8 luglio 2023-07-08|doi=10.1002/zaac.200800301|url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/zaac.200800301}}</ref>

La reazione di AgF₂ con [[monossido di carbonio]] porta a [[fluorofosgenefluoruro di carbonile]]:<ref>{{Cita|Farlow et al. 1960 ||Far60 }}</ref>

:2 AgF₂ + CO → 2 AgF + COF₂

Riga 71 ⟶ 76:

AgF₂ è un agente fluorurante più semplice da utilizzare del fluoro gassoso.<ref name="Hol07"/> È stato usato nella sintesi di composti organici [[fluorocarburi|perfluorurati]].<ref>{{Cita|Rausch et al. 1963 ||Rau63 }}</ref> Questo tipo di reazione può avvenire in tre modi differenti (Z simboleggia qualsiasi elemento o gruppo legato al carbonio, X è un alogeno):

# CZZ₃HC−H + 2 AgF₂ → CZZ₃FC−F + HF + 2 AgF &nbsp;&nbsp; (sostituzione di idrogeno)

# CZZ₃XC−X + 2 AgF₂ → CZZ₃FC−F + X₂ + 2 AgF &nbsp;&nbsp; (sostituzione di alogeno)

# Z₂C=CZ₂ + 2 AgF₂ → Z₂CFCFZCF−CFZ₂ + 2 AgF &nbsp;&nbsp; (addizione di fluoro)

Anche altri fluoruri di metalli in alto stato di ossidazione come [[Trifluoruro di cobalto|CoF₃]], [[Fluoruro di manganese(III)|MnF₃]], [[Fluoruro di cerio(IV)|CeF₄]] e [[Fluoruro di piombo(IV)|PbF₄]] reagiscono in modo analogo.

AgF₂ è usato anche per fluorurare [[composti aromatici]], anche se è difficile effettuare monofluorurazioni:<ref>{{Cita|Zweig et al. 1980 ||Zwe80 }}</ref>

:[[Benzene|C₆H₆]] + 2 AgF₂ → C₆H₅F + 2 AgF + HF

Riga 94 ⟶ 99:

* {{cita pubblicazione |autore = P. S. Fier |autore2= J. F. Hartwig |anno = 2013 |titolo = Selective C-H Fluorination of Pyridines and Diazines Inspired by a Classic Amination Reaction |rivista = Science |volume = 342 |numero = 6161 |pp = 956-960 |doi = 10.1126/science.1243759 |cid = Fie13 |lingua=en}}

*{{cita libro|autore= N. N. Greenwood |autore2= A. Earnshaw |nome= |titolo=Chemistry of the elements |ed=2 |anno=1997 |editore=Butterworth-Heinemann |città=Oxford |lingua=inglese|id=ISBN 0-7506-3365-4 |cid= Gre97}}

* {{cita libro|autore = A. F. Holleman |autore2= N. Wiberg|titolo=Lehrbuch der Anorganischen Chemie |ed= |anno=2007 |editore=Walter de Gruyter |città=Berlino|lingua=tedescode |isbn= 978-3-11-017770-1|cid=Hol07}}

* {{cita libro|autore= C. E. Housecroft |autore2= A. G. Sharpe |titolo=Inorganic chemistry |ed=3 |anno=2008 |editore=Pearson Education Limited |città=Harlow (England) |lingua=inglese|isbn= 978-0-13-175553-6 |cid=Hou08 }}

* {{cita pubblicazione |autore = J. Levec |autore2= J. Slivnik |autore3= B. Žemva |anno = 1974 |titolo = On the Reaction Between Xenon and Fluorine |rivista = J. Inorg. Nucl. Chem. |volume = 36 |numero = 5 |pp = 997-1001 |doi = 10.1016/0022-1902(74)80203-4 |cid = Lev74 |lingua=en}}

* {{cita web |autore= D. R. Lide (Editor) |anno= 2005 |url= http://www.hbcpnetbase.com |titolo= CRC Handbook of Chemistry and Physics, Internet Version 2005 |opera= |editore= CRC Press, Boca Raton |accesso= 7 ottobre 2014 |cid= HandbookCF |dataarchivio= 24 luglio 2017 |urlarchivio= https://web.archive.org/web/20170724011402/http://www.hbcpnetbase.com/ |urlmorto= sì }}

* {{cita libro|autore =T. C. W. Mak |autore2= X.-L. Zhao |titolo=Encyclopedia of Inorganic Chemistry |ed=2 |anno=2006 |editore=John Wiley & Sons |lingua=inglese |isbn= 9780470862100 |doi=10.1002/0470862106.ia221 |capitolo=Silver: Inorganic & Coordination Chemistry |cid=Mak06 }}

* {{cita pubblicazione |autore = H.-C. Miller |autore2= A. Schultz |autore3= M. Hargittai|anno = 2005 |titolo = Structure and Bonding in Silver Halides. A Quantum Chemical Study of the Monomers: Ag₂X, AgX, AgX₂, and AgX₃(X = F, Cl, Br, I) |rivista = J. Am. Chem. Soc. |volume = 127 |numero = 22 |pp = 8133–458133-45 |doi = 10.1021/ja051442j |cid =Mil05 |lingua=en}}

* {{cita pubblicazione |autore = H. F. Priest |anno = 1950 |titolo = Anhydrous Metal Fluorides |rivista = Inorg. Synth. |volume = 3 |numero = |pp = 171-183 |doi = 10.1002/9780470132340.ch47 |cid = |lingua=en}}

* {{cita pubblicazione |autore = D. A. Rausch |autore2= R. A. Davis |autore3= D. W. Osborne |anno = 1963 |titolo = The Addition of Fluorine to Halogenated Olefins by Means of Metal Fluorides |rivista = J. Org. Chem. |volume = 28 |numero = 2 |pp = 494–497494-497 |doi = 10.1021/jo01037a055 |cid = Rau63 |lingua=en}}

* {{cita pubblicazione |autore = O. Ruff |autore2= M. Giese |anno = 1934 |titolo = Die Fluorierung des Silbers und Kupfers |rivista = Z. anorg. allg. Chem. |volume = 219 |numero = 2 |pp = 143-148 |doi = 10.1002/zaac.19342190206 |cid = Ruf34 |lingua=de}}

* {{cita web |autore= Sigma-Aldrich |anno= 2015 |url= https://www.sigmaaldrich.com/MSDS/MSDS/DisplayMSDSPage.do?country=IT&language=it&productNumber=200921&brand=ALDRICH&PageToGoToURL=http%3A%2F%2Fwww.sigmaaldrich.com%2Fcatalog%2Fsearch%3Finterface%3DCAS%2520No.%26term%3D7783-95-1%2520%26N%3D0%26lang%3Dit%26region%3DIT%26focus%3Dproduct%26mode%3Dmode%2Bmatchall |titolo=Scheda di dati di sicurezza del fluoruro di argento(II) |opera= |editore= |accesso= 6 marzo 2016 |cid=Sig15 }}

* {{cita pubblicazione |autore = J.T. Wolan |autore2= G.B. Hoflund |anno = 1998 |titolo = Surface Characterization Study of AgF and AgF₂ Powders Using XPS and ISS |rivista = Applied Surface Science |volume = 125 |numero = 3-4 |pp = 251-258 |doi = 10.1016/S0169-4332(97)00498-4 |cid =Wol98 |lingua=en}}

* {{cita pubblicazione |autore = A. Zweig |autore2= R. G. Fischer |autore3= J. E. Lancaster |anno = 1980 |titolo = New method for selective monofluorination of aromatics using silver difluoride |rivista = J. Org. Chem. |volume = 45 |numero = 18 |pp = 3597-3603 |doi = 10.1021/jo01306a011 |cid =Zwe80 |lingua=en}}

Riga 116 ⟶ 121:

{{Portale|chimica}}

{{NoDisambiguante}}

[[Categoria:Fluoruri|Argento]]

[[Categoria:Sali di argento]]