Cloruro di ossalile: differenze tra le versioni

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|immagine1_nome = Oxalyl-chloride-2D.png

|immagine1_dimensioni = 150 px

|immagine1_descrizione = RappresentazioneFormula 2Ddi struttura del cloruro di ossalile

|immagine2_nome = Oxalyl-chloride-3D-balls.png

|immagine2_dimensioni = 150 px

|immagine2_descrizione = RappresentazioneModello 3D del cloruro di ossalile

|titolo_caratteristiche_generali = ---

|SMILES = ClC(=O)C(=O)Cl

|formula = (COCl)C₂O₂Cl₂

|massa_molecolare = 126,92

|numero_CAS = 79-37-8

|numero_EINECS = 201-200-2

|titolo_proprietà = ---

|aspetto = liquido incolore, odore penetrante

|densità_condensato = 1.4785

|temperatura_di_fusione = 257−16 K°C (-16257 °CK)

|temperatura_di_ebollizione = 336-337 K (63-64 °C (336-337 K)

|indice_di_rifrazione = 1,429

|solubilità_acqua = Reagisce

|titolo_indicazioni_sicurezza = ---

|simbolo1 = tossico

|simbolo2=corrosivo

|frasiR= 14-23-29-34

|frasiS= 1/2-26-3036/37/39-38-45-61

|frasiH={{frasiH|314|331|335}}<ref name="SigAl">{{cita web|url=https://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/221015?lang=it&region=IT|titolo=Oxalyl chloride|accesso=6 ottobre 2018|autore=Sigma-Aldrich|abstract=}}</ref>

|consigliP={{ConsigliP|261|280|305+351+338|310}}<ref name="SigAl" />

}}

Il '''cloruro di ossalile''' è un [[composto chimico]] la cui formula è (COCl)₂; appartenente alla famiglia degli [[alogenuri acilici]], derivarappresentato dall'[[acido ossalico]], undalla [[acidoformula bicarbossilicochimica|formula]] (COCl)₂. IncoloreÈ eincolore daled forteè odorecaratterizzato èda un reagenteodore pungente. È utilizzato come [[reagente]] nella [[sintesi organica]].<ref>Salmon, R. "Oxalyl Chloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001, John Wiley & Sons, New York, {{DOI|10.1002/047084289X.ro015}}.</ref> Può essere preparato attraverso il trattamento di [[acido ossalico]] con [[pentacloruro di fosforo]].<ref>Vogel, A.; Steffan, G.; Mannes, K.; Trescher, V. "Oxalyl chloride" DE 78-2840435 19780916.Chemical Abstracts Number 93:94818</ref> Calcoli quantomeccanici e indagini sperimentali indicano che il cloruro di ossalile in fase gassosa è presente essenzialmente nella conformazione ''anti'', mentre la geometria ''cis'' è uno stato di transizione<ref>{{Cita pubblicazione|nome = Donald D.|cognome = Danielson|nome2 = Lise|cognome2 = Hedberg|nome3 = Kenneth|cognome3 = Hedberg|data = 1995-06-01|titolo = Conformational Analysis. 21. The Torsional Problem in Oxalyl Chloride. An ab Initio and Electron Diffraction Investigation of the Structures of the Conformers and Their Energy and Entropy Differences|rivista = The Journal of Physical Chemistry|volume = 99|numero = 23|pp = 9374-9379|accesso = 2015-11-03|doi = 10.1021/j100023a012|url = https://dx.doi.org/10.1021/j100023a012}}</ref>.

==Reattività==

Il cloruro di ossalile reagisce con l'acqua producendo solo prodotti gassosi: [[cloruro di idrogeno|cloruro di idrogeno (acido cloridrico)]], [[anidride carbonica]] e [[monossido di carbonio]].

:(COCl)₂ + H₂O → 2 HCl + CO₂ + CO

Questo comportamento differisce da quello degli altri cloruri acilici che per [[idrolisi]] producono cloruro di idrogeno e il rispettivo [[acido carbossilico]].

==Applicazioni nelle sintesi organiche==

===Sintesi del cloruro d'acile===

Questa sintesi è utilizzata principalmente nella [[sintesi organica]] per la preparazione di [[alogenuri acilici|cloruri di acile]]. Come per il [[cloruro di tionile]], SOCl₂, la reazione favorisce l'evaporazione dei prodotti che, a pressione e temperatura normali, sono in stato gassoso:

:RCO₂H + (COCl)₂ → RC(O)Cl + HCl + [[monossido di carbonio|CO]] + [[diossido di carbonio|CO₂]]

In questa reazione è possibile aggiungere una piccola quantità di [[Dimetilformammide|DMF]] come catalizzatore della reazione.

===[[Formilazione]]Sintesi di [[composticloruri aromatici|areni]]acilici===

Questa sintesi è utilizzata principalmente nella [[sintesi organica]] per la preparazione di [[alogenuriAcidi carbossilici#Cloruri acilici|cloruri diacilici]] acilea partire dai corrispondenti acidi carbossili utilizzando come [[catalizzatore]] la [[dimetilformammide]] . Come per il [[cloruro di tionile]], SOCl₂, la reazione favorisceè l'evaporazionefavorita deidalla produzione di prodotticomposti che, a pressione e temperatura normali, sono in stato gassoso:

Il cloruro di ossalile reagisce con i composti aromatici, come per esempio il [[benzene]], in presenza di [[cloruro di alluminio]] per produrre il corrispondente [[alogenuri acilici|cloruro di acile]] attraverso la [[reazione di Friedel-Crafts]]. L'acido ottenuto più essere idrolizzato in acqua per formare il corrispondente [[acidi carbossilici|acido carbossilico]].

:RCO₂H + (COCl)₂ → RC(O)ClRCOCl + HCl + [[monossido di carbonio|CO]] + [[diossido di carbonio|CO₂]] +HCl

Paragonato al cloruro di tionile, il cloruro di ossalile tende ad essere un reattivo meno energico e meno selettivo. Essendo anche più costoso del cloruro di tionile viene utilizzato su scala ridotta.

La reazione comporta la conversione del DMF in un immidoil cloruro, analogamente al primo stadio della [[reazione di Vilsmeier-Haack]]. L'immidoil cloruro è il vero agente clorurante.

===Preparazione di diesteri===

===Formilazione di areni===

Il cloruro di ossalile reagisce con i composti aromatici, come per esempio il [[benzene]], in presenza di [[cloruro di alluminio]] per produrre il corrispondente [[alogenuri acilici|cloruro di acile]] attraverso la [[reazione di Friedel-Crafts#Reazione di Friedel-Crafts acilica|acilazione di Friedel-Crafts]]. L'acido ottenuto più essere idrolizzato in acqua per formare il corrispondente [[acidi carbossilici|acido carbossilico]].

===Preparazione di diesteri dell'ossalato===

Il cloruro di ossalile può reagire con alcoli per dare un [[esteri|estere]]:

:2 RCH₂OH + (COCl)₂ → RCH₂OC(O)C(O)OCH₂R + 2 HCl

SpessoSolitamente la reazione viene condotta in presenza di una base come per esempio la [[piridina]]. Il diestere che si ottiene dal [[fenilofenolo]] è chiamato [[difenil ossalato]] ed è l'elemento attivo del [[Lightstick]].

===Ossidazione degli alcoli===

LaIl combinazionetrattamento con una soluzione di [[Dimetilsolfossido|DMSO]], e cloruro di ossalile eseguito da trattamento con [[trietilammina]], converte gli [[alcoli]] nei corrispondenti [[aldeidi]] e [[chetoni]], attraverso il processo conosciuto come [[Ossidazione di Swern]].

==Precauzioni==

Come tutti gli [[alogenuri acilici]], il cloruro di ossalile reagisce con l'acqua liberando [[cloruro di idrogeno|HCl]]. I suoi effetti sono comparabili a quelli del [[fosgene]].

Nel Marzomarzo 2000, [[Airbus A330]] della [[Malaysia Airlines]] fu irreparabilmente danneggiato dopo una falsa dichiarazione del carico: nella stiva era stato caricato del cloruro di ossalile.<ref>{{citeCita news

| titletitolo = Firm told to pay $65 mln for ruining plane

| date data=6 dicembre 2007-12-06

| url = httphttps://www.reuters.com/article/oddlyEnoughNews/idUSN0620441720071206

| publishereditore=[[Reuters]]

| accessdateaccesso=6 dicembre 2007-12-06}}</ref>

===Altre reazioni===

Nella prima sintesi del [[diossan tetrachetone]] è stato riportato l'utilizzo di ossalil cloruro.

==Note==

<references/>

== Altri progetti ==

[[Categoria:Cloruri]]

{{interprogetto}}

{{Controllo di autorità}}

{{Portale|chimica}}

[[Categoria:Cloruri|Ossalile]]

[[de:Oxalylchlorid]]

[[Categoria:Organocloruri]]

[[en:Oxalyl chloride]]

[[fr:Chlorure d'oxalyle]]

[[hu:Oxalil-klorid]]

[[ja:塩化オキサリル]]

[[nl:Oxalylchloride]]

[[pl:Chlorek oksalilu]]

[[pt:Cloreto de oxalila]]

[[sv:Oxalylklorid]]

[[zh:乙二酰氯]]