Debutta nel Champions Tour il 29 marzo 2006 e nel primo torneo, a Doha, sconfigge agilmente [[Thomas Muster]], [[Henri Leconte]], [[Pat Cash]], e [[Cédric Pioline]] riuscendo a conquistare il titolo. La settimana successiva vince ad Hong Kong e continuerà la serie fino a vincere sei tornei consecutivi. l suo ingresso nel Senior Tour venne criticato perché era significativamente più giovane degli altri ex giocatori.<ref>[http://news.bbc.co.uk/sport2/hi/tennis/6219424.stm Enroe angry over young seniors]</ref> Chiude l'anno con una serie di venticinque vittorie consecutive ed il numero 1 in classifica. Diventa il primo giocatore della storia ad essere stato alla testa della classifica da Junior, Professionista e Senior.
== Fuori dal campo ==
Per quanto il talento cristallino dimostrato in campo gli garantiva rispetto e fan, il rapporto con il grande pubblico non è mai stato dei migliori.<br />In diverse occasione si è rifiutato di firmare autografi al pubblico ed ha sempre disprezzato le conferenze stampa. In un'occasione ha risposto a tutte le domande poste dai giornalisti usando monosillabi mentre quando il presidente cileno lo ha invitato a Palazzo per festeggiare la prima posizione in classifica e gli chiede di dire qualche parola per i suoi tifosi ha risposto con un secco ''No, non voglio dire nulla''.<ref name="comm">[http://www.blogquotidiani.net/tennis/?p=1575 Marcelo Ríos, un genio della racchetta. Profilo di un campione straordinario. Ma non sempre impeccabile fuori dal campo.]</ref> Commentò il torneo di Wimbledon dicendo che ''l'erba era per mucche e per il gioco del calcio ma non per il tennis.''<br />Lontano dall'ambiente tennistico è stato arrestato a [[Roma]] dopo aver colpito con un pugno un [[tassista]] ed avere opposto resistenza alla polizia arrivata sul posto.<ref>[http://www.repubblica.it/online/cronaca/rios/rios/rios.html Notte brava a Roma, Rios finisce in caserma]</ref> Ha investito il suo preparatore atletico con una jeep e nel 1998 a Stoccarda ha preso una multa da 10.000$ per aver superato i limiti di velocità. È stato espulso da diversi locali pubblici a causa di atteggiamenti eccessivi e volgari rispetto ad altri clienti.<ref name="comm" />
== Caratteristiche tecniche ==
{{Citazione|Non sono nemmeno sicuro che vada là fuori con una strategia in testa, Cliff. Va in campo e colpisce come viene, angola la palla, va a ruota libera confidando solo sul suo talento.|[[John McEnroe]] durante la telecronca della semifinale tra Rios ed [[Andre Agassi|Agassi]] a [[NASDAQ-100 Open 2002|Miami]].<ref name="comm" />}}
