Fluoruro di argento(II): differenze tra le versioni

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Il '''fluoruro d'argento(II)''' o '''difluoruro d'argento''' è il [[composto binario]] didell'[[argento]] [[Valenza (chimica)|bivalente]] con il [[fluoro]], avente [[Formula chimica|formula]] AgF₂. È un raro caso di composto dove l'[[argento]] ha [[numero di ossidazione]] +2, anziché l'usuale +1. AgF₂ è stabile a temperatura ambiente e molto oltre e trova utilizzo nei laboratori chimici come agente fluorurante, specie per gli idrocarburi.<ref>{{Cita libro|autore=N. N. Greenwood|autore2=A. Earnshaw|titolo=Chemistry of the Elements|ed=2|anno=1997|editore=Butterworth - Heinemann|p=1184|ISBN=0-7506-3365-4}}</ref> anche perché è uno dei non molti fluoruranti termicamente stabili.<ref>{{Cita libro|nome=J. Theo|cognome=Kloprogge|nome2=Concepcion P.|cognome2=Ponce|nome3=Tom A.|cognome3=Loomis|titolo=The periodic table, nature's building blocks: an introduction to the naturally occurring elements, their origins and their uses|accesso=2023-08-05|data=2020|editore=Elsevier|p=559|capitolo=6|ISBN=978-0-12-821538-8}}</ref>

== Proprietà ==

AgF₂ puro è un solido bianco, [[Fotosensibilità|fotosensibile]] e molto [[Igroscopia|igroscopico]];<ref name=":0">{{Cita libro|nome=Dale L.|cognome=Perry|titolo=Handbook of Inorganic Compounds|url=https://www.taylorfrancis.com/books/mono/10.1201/b10908/handbook-inorganic-compounds-dale-perry|accesso=8 luglio 2023|edizione=2|data=25 maggio 2011|editore=CRC Press|p=367|ISBN=978-0-429-13036-6|doi=10.1201/b10908}}</ref> eventuali colorazioni più o meno grigio/brune sono dovute a impurezze.<ref name=":0"/> Nella maggior parte dei campioni il rapporto F/Ag è minore di due, in genere vicino a 1,75 a causa di contaminazioni di argento, ossigeno e carbonio.<ref>{{Cita|Wolan e Hoflund 1998||Wol98 }}</ref> Il composto è antiferromagnetico (T_c= 163 K), con un momento magnetico più basso di quello prevedibile per un elettrone spaiato.<ref>{{Cita libro|nome=Nils|cognome=Wiberg|nome2=Egon|cognome2=Wiberg|nome3=Arnold Frederik|cognome3=Holleman|titolo=Anorganische Chemie|edizione=103. Auflage|data=2017|editore=De Gruyter|p=1719|capitolo=XXII. Die Kupfergruppe|ISBN=978-3-11-026932-1}}</ref><ref name=Mak06/> Nel solido la coordinazione di Ag è ottaedrica, ma, dato che Ag(II) ha [[configurazione elettronica]] ''d'' ⁹, l'ottaedro risulta distorto per [[effetto Jahn-Teller]], con distanze Ag–F di 207 e {{M|259|ul=pm}}.<ref name=Hou08>{{Cita|Housecroft e Sharpe 2008 ||Hou08}}</ref>

In passato si era dubitato che lo stato di ossidazione dell'argento fosse +2, pensando ad una formulazione del tipo Ag^I[Ag^IIIF₄], simile a quella nota per l'ossido di [[Formula minima|formula empirica]] AgO, che è invece l'[[ossido di argento(I,III)|ossido misto di argento(I,III)]].<ref>{{Cita libro|autore=N. N. Greenwood|autore2=A. Earnshaw|titolo=Chemistry of the Elements|ed=2|anno=1997|editore=Butterworth - Heinemann|p=1181|ISBN=0-7506-3365-4}}</ref> Studi di [[diffrazione neutronica]] sul cristallo di AgF₂ hanno però confermato la descrizione come genuino composto di argento(II). Si è trovato che Ag^I[Ag^IIIF₄] si forma ad alta temperatura, ma è instabile rispetto a AgF₂.<ref>{{Cita|Miller et al. 2005 ||Mil05 }}</ref>

Il difluoruro di argento, pur essendo un composto [[termodinamica]]mente stabile, [[Entalpia standard di formazione|Δ''H_ƒ''°]] = -360,0&nbsp;k[[Joule|J]]/[[Mole|mol]],<ref>{{Cita libro|titolo=CRC Handbook of Chemistry and Physics|url=https://www.taylorfrancis.com/books/mono/10.1201/9781315380476/crc-handbook-chemistry-physics-william-haynes|accesso=8 luglio 2023|edizione=97|data=31 luglio 2016|editore=CRC Press|p=35|capitolo=5|ISBN=978-1-315-38047-6|doi=10.1201/9781315380476}}</ref> è però un forte [[ossidante]], [[Potenziale standard di riduzione|E°]](Ag²⁺&nbsp;/&nbsp;Ag⁺) = +1,98&nbsp;[[Volt|V]]), un valore questo che è compreso tra quello del [[perbromato]] (1,85&nbsp;V) e quello del [[perossidisolfato]] (2,010&nbsp;V) e non distante da quello dell'[[ozono]] (2,075&nbsp;V);<ref>{{Cita libro|titolo=Standard potentials in aqueous solution|collana=Monographs in electroanalytical chemistry and electrochemistry|data=1985|editore=Dekker|ISBN=978-0-8247-7291-8}}</ref> infatti, reagisce violentemente con l'acqua ossidandola (4 AgF₂ + 4 H₂O → 2 Ag₂O + 8 HF + O₂) e, se in ambiente acido, dalla reazione viene in effetti prodotto anche ozono.<ref name=":0" /><ref>{{Cita libro|nome=Wilfred L. F.|cognome=Armarego|nome2=Christina Li Lin|cognome2=Chai|titolo=Purification of laboratory chemicals|edizione=6. ed|data=2009|editore=Butterworth-Heinemann|ISBN=978-1-85617-567-8}}</ref> Ine quantoossida a potere ossidante somiglia da vicino ad altri fluoruri metallici in stati di ossidazione maggiori di quelli più usuali, come [[Trifluoruro di cobalto|CoFO₃₂]], [[MnF3|MnF₃]],anche l'[[TetrafluoruroPerossido di cerioidrogeno|CeF₄]]acqua e [[PbF4|PbF₄ossigenata]].<ref name=":1">{{Cita libro|autorenome=N. N.Erwin|cognome=Riedel|nome2=Christoph|cognome2=Janiak|titolo=Anorganische GreenwoodChemie|autore2accesso=A2023-08-05|edizione=10. EarnshawAuflage|titolocollana=ChemistryDe ofGruyter the ElementsStudium|ed=2|annodata=19972022|editore=ButterworthDe Gruyter|pp=785- Heinemann786|pcapitolo=8205.7 Gruppe 11|ISBN=0978-75063-336511-4069604-2}}</ref>

In quanto a [[Potenziale di riduzione|potere ossidante]] somiglia da vicino ad altri fluoruri di metalli che si trovano in stati di ossidazione più alti di quelli più usuali, come [[Trifluoruro di cobalto|CoF₃]], [[MnF3|MnF₃]], [[Tetrafluoruro di cerio|CeF₄]] e [[PbF4|PbF₄]].<ref>{{Cita libro|autore=N. N. Greenwood|autore2=A. Earnshaw|titolo=Chemistry of the Elements|ed=2|anno=1997|editore=Butterworth - Heinemann|p=820|ISBN=0-7506-3365-4}}</ref> Oltre che in AgF₂, o ione Ag²⁺ è noto anche nel bis(fluorosolfato) di argento Ag(OSO₂F)₂; Ag²⁺ è anche in grado di ossidare lo ione Mn²⁺ a [[permanganato]] MnO₄⁻ e lo ione Cr³⁺ a [[cromato]] CrO₄²⁻.<ref name=":1" />

== Sintesi ==

AgF₂ venne sintetizzato per la prima volta nel 1934 da [[Otto Ruff]].<ref>{{Cita|Ruff e Giese 1934 ||Ruf34 }}</ref> Si può preparare facendo reagire [[fluoro]] gassoso con [[argento]] in polvere. La reazione è fortemente esotermica. Alternativamente, si ottienepuò ottenere facendo passare fluoro gassoso su [[Cloruro di argento|AgCl]] a 250&nbsp;°C.<ref name=Bra63>{{Cita|Brauer 1963 ||Bra63}}</ref>

:Ag + F₂ → AgF₂

:2 AgCl + F₂ → 2 AgF₂ + Cl₂

Partendo da AgF, la fluorurazione ossidativa ad AgF₂ può essere effettuata in maniera pulita con il [[difluoruro di kripton]]:<ref>{{Cita libro|nome=Erwin|cognome=Riedel|nome2=Christoph|cognome2=Janiak|titolo=Anorganische Chemie|accesso=2023-08-05|edizione=10. Auflage|collana=De Gruyter Studium|data=2022|editore=De Gruyter|p=425|capitolo=4.3 Gruppe 18 (Edelgase)|ISBN=978-3-11-069604-2}}</ref>

:KrF₂ + 2 AgF &nbsp;→&nbsp; 2 AgF₂ + [[Kripton|Kr]]

== Reattività ==

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AgF₂ è un agente fluorurante più semplice da utilizzare del fluoro gassoso.<ref name="Hol07"/> È stato usato nella sintesi di composti organici [[fluorocarburi|perfluorurati]].<ref>{{Cita|Rausch et al. 1963 ||Rau63 }}</ref> Questo tipo di reazione può avvenire in tre modi differenti (Z simboleggia qualsiasi elemento o gruppo legato al carbonio, X è un alogeno):

# CZZ₃HC−H + 2 AgF₂ → CZZ₃FC−F + HF + 2 AgF &nbsp;&nbsp; (sostituzione di idrogeno)

# CZZ₃XC−X + 2 AgF₂ → CZZ₃FC−F + X₂ + 2 AgF &nbsp;&nbsp; (sostituzione di alogeno)

# Z₂C=CZ₂ + 2 AgF₂ → Z₂CFCFZCF−CFZ₂ + 2 AgF &nbsp;&nbsp; (addizione di fluoro)

Anche altri fluoruri di metalli in alto stato di ossidazione come [[Trifluoruro di cobalto|CoF₃]], [[Fluoruro di manganese(III)|MnF₃]], [[Fluoruro di cerio(IV)|CeF₄]] e [[Fluoruro di piombo(IV)|PbF₄]] reagiscono in modo analogo.